第六章紫外吸收光谱分析.pptVIP

三、定量分析 应用范围：无机化合物，测定主要在可见光区， 大约可测定50多种元素 有机化合物，主要在紫外区 1. 单组分物质的定量分析 测定条件： 选择合适的分析波长（λmax） A：0.2～0.8 选择适当的参比溶液 （1）比较法： 在一定条件下，配制标准溶液和样品溶液， 在λmax下测 A 标准溶液 As=κCsL 被测溶液 Ax=κCxL Cx=CsAx/As 注意： Cs 与 Cx大致相当 （2）标准曲线法 A λ CX AX 配制一系列（5～10）个不同浓度的标准溶液 ，在适当? —— 通常为 ?max下，以适当的空白溶液作参比，分别测定A，然后作 A-c 曲线。 同条件下测定试样溶液吸光度 Ax ，查找对应的 cx 。 2. 多组分物质的定量分析（只讨论2组分） 在某特定波长下测定 A总=A1+A2+A3+…… 吸光度加和性 （1）吸收光谱互不重叠 在?1处测a组分，b组分不干扰 在?2处测b组分，a组分不干扰 (2)第二种情况:部分重叠 在?1处a、b组分都吸收 在?2处b组分吸收，a组分不干扰 A?1a+b = A?1a + A?1b A?2b= E?2 b CbL a b ?1 ?2 （3） 第三种情况:两吸收曲线互相重叠 第一法：解方程组 选定两个波长?1 及 ?2 ，测得试液的吸光度为 A1和 A2，则可解方程组求得组分a、b 的浓度ca、cb ： 在 ?1 处： 在 ?2 处 第二法：等吸光度双波长（消去）法 找等吸收度点 四、光度法显色反应条件和测量条件的选择 （一）影响显色反应的因素及反应条件的选择 1、显色反应的选择 （1）选择性好：干扰少或易排除； （2） 灵敏度高（S）：尤其是对低含量组分，一般选择 ?：104 ～105 L/mol·cm （3） 有色化合物稳定、组成恒定 （4） 有色化合物与显色剂的颜色差别大 2、影响显色反应的因素及反应条件 (1)显色剂的用量 被测物质与显色剂的反应可用下列一般式表示： M 十 R ＝ MR （被测物） （显色剂） （有色配合物） 为了使显色反应尽可能完全，一般应加入过量的显色剂。如果配合物稳定度高，而且在一定条件下能保持稳定，显色剂不必大量过量。在分析实践中，由于待测物质的浓度未知，稍过量的显色剂是必要的。 (2)溶液的酸度 ①酸度对显色剂浓度的影响 所用的显色剂不少是有机弱酸（以HR表示），酸度提高则平衡倾向于生成HR，使R的实际浓度降低，不利于显色反应的进行。因此。显色时溶液的酸度不能高于某一限度。此外，在不同的酸度下，R的浓度不同，有时可引起有色配合物配位数的改变。 ② 酸度对被测离子形态的影响 当被测离子是容易水解的金属离子时，若酸度低于某一限度，被测离子形成羟基配合物、多核羟基配合物、碱式盐或氢氧化物沉淀，不利于光度分析。 ③对显色剂颜色的影响 许多有机显色剂具有酸碱指示剂的性质，随着pH的改变，显出不同的颜色，在选择酸度时必须考虑这种情况。例如 H2R H+ + HR H＋R2- （黄色） （橙色） （红色） pH6.9 pH12.4 (3) 显色时间 ?有些显色反应能瞬间完成，且有色化合物的颜色很快达到稳定状态，在较长时间内保持不变 ? 有些显色反应虽能迅速完成，但由于空气的氧化、光的照射或其他原因使有色化合物的颜色逐渐减退 ?有些显色反应需要一定时间才能完成 (4)显色温度 ①对显色反应速度的影响。反应速度常随温度的升高而加快。 ②由于温度的升高可能导致某些有色配合物发生分解或氧化还原反应，因而会 使有色配合物破坏而不利于光度测定。 ③ 温度升高会引起有色配合物离解度的增大，使其稳定性降低而导致吸光度下降。 ④ 温度变化会使有色配合物的摩尔吸光系数改变，从而使吸光度发生改