电位分析法94084.pptVIP

酸度计(或称pH计)是根据pH的实用定义而设计的测定pH的仪器，它由电极和电计两部分组成。电极和试液组成工作电池，电池的电动势用电计测量。先用标准缓冲溶液定位，然后可直接在pH计上读出试液的pH试值。 四、电位滴定法 电位滴定法是根据工作电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。由于电位滴定法只需观测滴定过程中电位的变化情况，而不需知道终点电位的绝对值，因此与直接电位法相比，受电极性质、液接电位和活度系数等的影响要小得多。因此测定的精密度、准确度均比直接电位法高，与滴定分析相当。 另外，由于电位滴定法不用指示剂确定终点，因此它不受溶液颜色、浑浊等限制，特别是在无合适指示剂的情况下，可以很方便地采用电位滴定法。 但电位滴定法与普通的滴定法、直接电位法相比，分析时间较长。如能使用自动电位滴定仪，由计算机处理数据，则可达到简便、快速的目的。 1、电位滴定法的仪器装置及测定原理 电位滴定所用的基本仪器装置如图所示。它包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器和测量电动势的仪器。测量电动势可用电位计，也可以用直流毫伏计。 进行电位滴定时，在待测溶液中插入一支指示电极和一支参比电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子的浓度将不断发生变化，因而指示电极的电位也发生相应的变化，在化学计量点附近，离子浓度发生突变，引起电位的突变，因此通过测量工作电池电动势的变化，就能确定滴定终点。溶液用电磁搅拌器进行搅拌。通常每加入一定量的滴定剂后即测量一次电池电动势，这样就得到一系列的滴定剂用量(V)和相应的电池电动势(E)的数据。　　 0.1000 mol·L-1AgNO3溶液滴定NaCl溶液 2、电位滴定的终点确定方法 根据上表中的实验数据，可以用下列三种方法确定滴定终点。 E-V曲线法 ΔE／ΔＶ-V曲线法 如果E-Ｖ曲线比较平坦，突跃不明显，则可绘制一级微商曲线，即ΔE／ΔＶ-V曲线。ΔE／ΔＶ表示随滴定剂体积变化的电位变化值。 例如当加入AgNO3溶液从24.10 mL到24.20 mL之间时， 、 　　 二级微商法 这种方法基于ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点正是二级微商Δ2E／ΔＶ2等于零处，同时ΔE／ΔＶ-V曲线的最高点对应的V值是滴定的终点。因此计算出一些点的二级微商，并求出与Δ2E／ΔＶ2＝０时相对应的V值，即得到终点时所加滴定剂的体积。 以上表的数据为例，对应于加入AgNO3溶24.30 mL时， 　　 对应于24.40mL时: 用内插法算出对应于Δ2E／ΔＶ2等于零时的体积： 　这就是滴定终点时消耗AgNO3溶液的量。 3、电位滴定法的应用 用于各种滴定法的电极 4、自动电位滴定法 由人工操作来获得一条完整的滴定曲线及精确地确定终点等工作是很繁琐而费时的。如果采用自动电位滴定仪就可以解决上述问题，尤其对批量试样的分析更能显示其优越性。 目前使用的滴定仪主要有两种类型：一种是滴定至预定终点电位时，滴定自动停止；另一种是保持滴定剂的加入速度恒定，在记录仪上记录其完 整的滴定曲线，以所得曲线确定终点时滴定剂的体积。两种滴定仪原理方框图如图所示： 　　 ZD-2型自动电位滴定计原理图? 曲线记录滴定仪原理图 自动控制终点型仪器需事先将终点信号值(如pH或mV) 输入，当滴定到达终点后10s时间内电位不发生变化，则延迟 电路就自动关闭电磁阀电源，不再有滴定剂滴入。使用这些 仪器实现了滴定操作连续自动化，而且提高了分析的准确度。 电位分析法 教学指导: 概 述 参 比 电 极 指 示 电 极 直接电位法 电位滴定法 一、概述 电位分析法是电化学分析中的一个重要分支，它包括直接电位法和电位滴定法。 直接电位法是通过测量工作电池电动势以求得物质含量的分析方法。 工作电池是由两支性能不同的电极插入同一试液中构成的。一支电极的电位随待测离子的活度变化而变化，称为指示电极；另一支电极的电位则不受试液组成变化的影响，具有恒定的数值，称为参比电极。 　 假设参比电极的电位高于指示电极的电位，则工作电池可简单表示如下： 习惯上用“｜”把溶液和固体分开，“‖”代表连接两个电极的盐桥。按照国际上公认的规则，把电极电位较高的正极写在电池的右边，电极电位较低的负极写在左边，在计算电池的电动势时，把正极的电极电位减去负极的电极电位，使电池的电动势为正值，于是上述电池的电动势为： M｜Mn+‖参比电极 式中E参比和EΘMn+/M在温度一定时，都是常数。只要测出工作电池电动势，就可求得金属离子Mn+的活度aMn+。 电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定分析方法。若Mn+是待滴定的离子，在滴定过程中，电极电位E Mn+/M 将随aMn+ 改变而变化，E也随之变化。在化学计量点附近，