电位分析法94365.pptVIP

3.4 标准加入法(单点） 待测试液体积为V0，浓度为cx， 测得电池电动势为E1 往试液中准确加入体积为Vs(约V0的1/100)的标准溶液, 浓度为cs(约为cx的100倍)。 由于V0Vs，溶液体积基本不变。再测得电动势为E2： 看看复杂而已！ 3.4 标准加入法(单点） 3.5 电动势测定误差对直接电位法的影响 电位误差为1mV时，Er 一价离子：3.9%, 二价离子：7.8%。 低价离子误差小。 25℃/298K时 E r与浓度无关/其他方法呢？ 4 电位滴定法 4.1 基本原理 4.2 确定滴定终点的方法 4.3 应用及计算示例 4.4 虚拟滴定 4.1 基本原理 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 工作电池 指示电极 参比电极 待测溶液 滴定剂 根据滴定过程中化学计量点 附近的电位突跃来确定终点 4.1 基本原理 特点：与直接电位法相比 测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c 4.1 基本原理 特点：与指示剂滴定法相比 (1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应； (2) 可用于有色或浑浊试样的滴定； (3) 装置简单、操作方便，可自动化； (4) 常采用等步长滴定 电位突跃代替了指示剂的变色 准确度提高/适用范围更广/自动化 ΔV相同 4.2 确定滴定终点的方法 E-V曲线法：取中点 但准确性稍差 一阶微商法 ΔE/ΔV - V曲线法 二阶微商法 Δ2E/ΔV2 - V曲线法 4.2 确定滴定终点的方法 滴定曲线上的化学计量点 在数学上为曲线的拐点 （上凹与下凹的交点） 依据 拐点性质 一阶导数达max 二阶导数=0 4.2 确定滴定终点的方法 二阶微商计算方法 二阶微商=0最常用 Vsp 正负突变2点线性插值 两点定直线方程，计算y=0时的x值 4.3 应用及计算示例 滴定体系 指示电极 参比电极 酸碱滴定 玻璃电极 甘汞电极 沉淀滴定Ag+ 银电极 or 双盐桥甘汞 沉淀滴定Ag+ X-电极 or 玻璃电极 氧化还原 Pt电极 甘汞电极 其他体系 适当的 电位不变的 配位滴定 Hg|Hg-EDTA 甘汞电极 4.3 应用及计算示例 例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据 4.3 应用及计算示例 正负突变 0时V？ 错位对齐表格 4.3 计算示例 一阶or二阶微商： 由后项减前项/体积差 正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值) 电位滴定小讨论 本质？ 记录滴定曲线,确定ep. 关键？ 合适的Indicator Electrode 同一单词 相似概念？ 光度滴定/电导滴定等 困难？ 无合适指示电极怎么办？ 大家来 想办法？！ 电流滴定法(永停滴定法) 根据电流变化确定ep 2支铂电极 外电池 检流计测电流 无指示电极 构成电解池 电流滴定法(示例，碘量法) Na2S2O3滴I2 I2滴Na2S2O3 I2/I-可逆电对/微电压，大电流 4.4 现代电位滴定仪器 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 全自动电脑控制 无滴定管 自动给出Vep 多种工作模式 仪器分析与经典分析 相互融合 4.4 现代电位滴定仪器 6 7 4 3 5 2 传统电位滴定方式 1 虚拟实验演示 数据处理 拐点：相邻d2相乘0 共几个拐点： 理论上/实验上 理论:3 实验:？ * 电位分析法 1 电位分析概述 3 直接电位法 4 电位滴定法 5 电分析化学其他方法 2 常用离子选择性电极 1 电位分析概述 1.1 电化学分析的范畴 1.3 指示电极与参比电极 1.2 电位分析法的基本概念 1.1 电化学分析法的范畴 利用物质的电化学性质进行分析的方法 电化学分析法 电位分析法 库仑分析法 电导分析法　 极谱分析法 ………… 1.2 电位分析法的基本概念 定义：利用电极电位与组分浓度的关系实现定量测量 特点： （1）准确度较高 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛 （5）仪器设备简单，易于实现自动化 原理：两支电极与待测溶液组成工作电池（原电池） 通过测定电动势，获得待测物质的含量 指示电极与参比电极 原理中 两支电极与待测溶液组成工作电池 两支电极 指示电极与参比电极 指示电极Indicator electrode 又称工作电极 电位与待测物含量 有确定函数关系 待测物活度 1.3 指示电极与参比电极 参比电极Reference electrode 电位与待测物含量无关/一定条件下是常数 工作电池 电动势E