实验三凝固点降低法测定摩尔质量.docVIP

实验九 凝固点降低法测定摩尔质量 一、目的要求 通过本实验加深对稀溶液依数性质的理解 掌握溶液凝固点的测量技术 用凝固点降低法测定萘的摩尔质量。 二、仪器与试剂 凝固点降低实验装置1套；数字贝克曼温度计、25m1移液管1支；电子天平l台。 分析纯的苯、萘。 三、实验原理 固体溶剂与溶液成平衡的温度称为溶液的凝固点。含非挥发性溶质的双组分稀溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点。凝固点降低是稀溶液依数性质的一种表现。当确定了溶剂的种类和数量后，溶剂凝固点降低值仅取决于所含溶质分子的数目。对于理想溶液，根据相平衡条件，稀溶液的凝固点降低与溶液成分关系由范特霍夫凝固点公式给出 式中：凝固点降低值，Tf* 纯溶剂的凝固点；（A）摩尔凝固热，nA和nB分别为溶剂和溶质的物质的量。当溶液浓度很稀时，nB ≤ nA,，则 其中MA为溶剂的摩尔质量；mB为溶质的质量摩尔浓度；Kf即称为质量摩尔凝固点降低常数。 若已知某种溶剂的凝固点降低常数 Kf ，并测得溶剂和溶质的质量分别为mA , mB的稀溶液的凝固点降低值(Tf，则可通过下式计算溶质的摩尔质量MB。 式中Kf的单位为K· kg·mol-1 凝固点降低值的大小，直接反映了溶液中溶质有效质点的数目。如果溶质在溶液中有离解、缔合、溶剂化和配合物生成等情况，这些均影响溶质在溶剂中的表观分子量。因此凝固点降低法也可用来研究溶液的一些性质，例如电解质的电离度、溶质的缔合度、活度和活度系数等。 纯溶剂的凝固点为其液相和固相共存的平衡温度。若将液态的纯溶剂逐步冷却，在未凝固前温度将随时间均匀下降，开始凝固后因放出凝固热而补偿了热损失，体系将保持液一固两相共存的平衡温度而不变，直至全部凝固，温度再继续下降。其冷却曲线如图C6.1中1所示。但实际过程中，当液体温度达到或稍低于其凝固点时，晶体并不析出，这就是所谓的过冷现象。此时若加以搅拌或加入晶种，促使晶核产生，则大量晶体会迅速形成，并放出凝固热，使体系温度迅速回升到稳定的平衡温度；待液体全部凝固后温度再逐渐下降。冷却曲线如图C6.1中。 图C6.1 纯溶剂和溶液的冷却曲线 溶液的凝固点是该溶液与溶剂的固相共存的平衡温度，其冷却曲线与纯溶剂不同。当有溶剂凝固析出时，剩余溶液的浓度逐渐增大，因而溶液的凝固点也逐渐下降。因有凝固热放出，冷却曲线的斜率发生变化，即温度的下降速度变慢，如图C6.1中3所示。本实验要测定已知浓度溶液的凝固点。如果溶液过冷程度不大，析出固体溶剂的量很少，对原始溶液浓度影响不大，则以过冷回升的最高温度作为该溶液的凝固点，如图C6.1中4所示。 在测量过程中应该设法控制适当的过冷程度，一般可通过控制寒剂的温度、搅拌速度等方法来达到。 确定凝固点的另一种方法是外推法，如图C6.2所示，首先记录绘制纯溶剂与溶液的冷却曲线，作曲线后面部分（已经有固体析出）的趋势线并延长使其与曲线的前面部分相交，其交点就是凝固点。 四、实验步骤 溶剂为苯，测定萘的摩尔质量。 先测苯的凝固点，记录在数据记录表格中。 苯的凝固点为5.45℃，苯的Kf＝5.12 K· kg·mol-1。苯的密度随室温的变化按下式计算: 称取0.2－0.3克萘。粗称1克，压片，分为四份，每组一份，再用天平精确称量并记录。 本实验关键在于搅拌的速度，开始缓慢搅拌，至接近近似凝固点时，改为急速搅拌，温度开始上升时，立即缓慢搅拌，直至温度稳定后读数。 五、数据记录与处理T（℃） 粗测 测量值 平均值 苯 21.9200 5.458 5.457 5.457 5.457 5.456 苯+萘 22.1861 4.968 4.974 4.974 0.483 4.974 4.975 六、实验数据处理： m苯＝21.9200g m苯＋萘=22.1861g MB===128.68 g/mol 七、结论 萘的摩尔质量是128.68g/mol。