《化工热力学》第六章.pdf

第6章 溶液热力学基础 气体混和物 溶液：一种均相混和物 液体混合物 固体混合物 组分：构成溶液的化学物质。溶液至少含有两个组分。含有两个组 分的溶液称为二元溶液；含有三个或多个组分的溶液称为三元 或多元溶液。 本章的任务：掌握基本的溶液热力学性质的定义、物理意义和不同热 力学性质间的关系；掌握热力学性质的计算方法，重点 是逸度和活度的计算。 6.1 溶液的热力学性质 6.1.1 均相敞开体系的热力学基本方程 闭口系统的热力学第一定律： dU Q W δ −δ dU Q PdV δ − 热力学第二定律 S S ΔS Δ +Δ ≥0 Tot system surroundin gs S S QΔTTot Δ system −δ ≥0 ∴dU TdS PdV≤ − 6.1.1 均相敞开体系的热力学基本方程（续） 热力学第一定律和第二定律可以分别用U、A 、G、H表示（可 逆过程）： dU TdS− PdV+ μ dn U ： ∑ i i U = U ( S, V, n , n , … , n ) 1 2 m i H ： H ≡ U + PV dH = dU + PdV + VdP ⎛ ⎞ dH TdS− PdV+⎜ dn PdV μ+VdP +⎟ ∑ i i ⎝ i ⎠ dH TdS+ VdP+ ∑μ dn H = H （S，P, n , n , … , n ） i i 1 2 m i 6.1.1 均相敞开体系的热力学基本方程（续） A ： A ≡ U – TS dA = dU – TdS - SdT ⎛ ⎞ − + dA TdS PdV ⎜ dn TdS μ−SdT −⎟ ∑ i i ⎝ i