_5_+红外光谱+_兼容模式_.pdf

第二章第二章 红外光谱红外光谱 • 红外光谱的基本原理 • 红外光谱与分子结构 • 仪器和实验技术 • 有机化合物的红外图谱有机化合物的红外图谱 •• 红外光谱的应用红外光谱的应用 1. 红外谱图基本原理 分子的振动能级比电子能级间分子的振动能级比电子能级间距小得多小得多，又比比 转动能级间距大。以红外光照射物质，被照射 物质的分子就可能吸收光子从振动低能级跃迁 到高能级，同时伴随一系列分子的转动能级的 跃迁跃迁， ““IR ”，又称振转光谱又称振转光谱。 红外光区划分红外光区划分 近红外红外(泛频泛频） 倍频 (0.75~2.5 µm) 红外光谱 中红外(振动区) 分子振动转动分子振动转动 (0.75~500µm) (2.5~25 µm) （常用区） 远红外(转动区) (25-500 µµm) 分子转动 分区及波长范围 跃迁类型 突出特点突出特点：：高度特征性高度特征性 除光学异构体外，每种化合物都有自己 的红外吸收光谱的红外吸收光谱 定量分析不够灵敏定量分析不够灵敏 1.1 双原子分子的红外吸收频率——谐振子和非 谐振子 11.11.11 谐振子谐振子 经典力学处理： 11 kk 11 kk ν ; ν 22ππ µµ 22ππCC µµ kk ：：化学键的力常数化学键的力常数 m m µ：折合质量 1 2 m + m 11 22 分子的振动频率取决于化学键的强度，化学键越强，原 子量越小子量越小，振动频率越高振动频率越高 双原子分子位能曲线双原子分子位能曲线 1 量子力学处理量子力学处理：EEν ((nn ++ ))hhνν;; ((nn 00, 11, 22, 33, LL)) 2 1.1.2 非谐振子（略） 11 11 2 E (v + )hν −(v + ) χhν v 2 e 2 e χ：非谐性常数 11.22. 多原子分子的简正振动多原子分子的简正振动 多原子分子有多种振动模式多原子分子有多种振动模式： 非线性分子的振动：3n-6个自由度（基本振动） 线性分子的振动线性分子的振动： 33n-55个自由度个自由度 （（基本振动基本振动）） 每个振动自由度对应于每个振动自由度对应于一个基本振动个基本振动。这些基本这些基