南农 化工原理 06章_电解质溶液.ppt

* 强电解质溶液的离子互吸理论 * 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔根据离子氛的概念，并引入若干假定： 1.离子在静电引力下的分布可以使用Boltzmann公式，并且电荷密度与电势之间的关系遵从静电学中的Poisson公式。 2.离子是带电荷的圆球，离子电场是球形对称的，离子不极化，在极稀的溶液中可看成点电荷。 3.离子互吸而产生的吸引能小于它的热运动能量。 4.溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大，可忽略加入电解质溶液介电常数的变化。 * 德拜-休克尔极限公式 推导出强电解质稀溶液中离子活度系数 的计算公式，称为德拜-休克尔极限定律。 由于单个离子的活度系数无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 式中 是 B 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 * 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限定律的常用表示式： 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度系数，从这个公式得到的 为理论计算值。用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 * 德拜-休克尔极限公式 对于离子半径较大，不能作为点电荷处理的体系，德拜-休克尔极限定律公式修正为： 则 式中 为离子的平均有效直径，约为 ，是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶液中， * 例题 298K，0.01mol·kg－1的NaNO3与0.001mol·kg－1的Mg（NO3）2混合溶液，计算Mg（NO3）2的 和a。 * * * * * * 3．电动势法 在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例， 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ，测定 ，就可得 和 的值。（见下章） * 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： 6-3 电导及其应用 * 电导率（electrolytic conductivity） 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体电导，单位是 或 。 6-3 电导以及应用 * 摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ，单位为 。 电导以及应用 * 例题 在291K时，浓度为10 mol·m3的CuSO4溶液的电导率为0.1434S·m－1，试求CuSO4的摩尔电导率 和（ ）的摩尔电导率 。 * 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 溶液电导的测定 * 电导的测定 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 * 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 电导的测定 * 电导池常数（cell constant） 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 * 例题 用一电导池在298K测得0.02mol·dm－3的KCl溶液电阻为82.4Ω，浓度为0.0050 mol·dm－3的 K2SO4溶液电阻为376Ω。试求①电导池常数l/A；②0.0050mol·dm－3的 K2SO4溶液的电导率 和摩尔电导率 。 * 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 强电解质溶液的电导率与浓度的关系 * 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩