氯取代基对四苯基卟啉Co^2＋Mn^2＋Cu^2＋催化氧化环己烷反应的影响.pdfVIP

山 东 化 工 · 8 · SHAND0NGCHEMICALINDUSIRY 2014年第43卷 氯取代基对四苯基卟啉 Co2+／M2+／Cu2+催 化氧化环 己烷反应的影响 徐功洋，黄凤艳 (中国石化长城能源化工(宁夏)有限公司，宁夏 银川 750411) 摘要：以四苯基金属络合物(Mn ／C02／Cu )为对比催化剂，以环己烷转化率、醇酮的选择性为指标，考察研究氯取代基对四苯 基卟啉金属络合物 (Mn ／c02／Cu )催化氧化环己烷反应的影响，实验采用反应压力为 1．0MPa、催化剂浓度不变，空气流量控 制在0．10—0．12／(m3·h-1)之间，重点考查了反应时间、反应温度、金属卟啉种类等因素对催化氧化环己烷反应的影响。实验结 果表明：(1)取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己烷反应活性影响较小；取代基(单氯)对四苯基金属卟啉催化氧化环己 烷反应时，目标产物一一环己醇和环己酮选择性影响也较小；(2)络合三种金属中，催化活性的大小为Co Cu2 Mn2 ，目标 产物一环己醇和环已酮选择性顺序：Cu2 Mi12 Co2 ，当以TCPPCu、TPPMn为催化剂时，醇酮的选择性达90％以上，当以TPP_ Co、TCPPCo、TPPCu、TCPPMn为催化剂时，醇酮的选择性达85％以上；(3)在所考察的6种催化剂中，较佳催化剂有TPPCo和TCP- PCo，其相应的反应条件为：~(TPPCo作催化剂时，反应温度 150—155~C，反应时间50～60min，转化率达到8％以上，选择性达到 86％以上；②TCPPCo作催化剂时，反应温度 155℃，反应时间60rain，转化率达9％以上，选择性为86％以上。 关键词：环己烷；金属卟啉 ；转化率；选择性 中图分类号：TQ423．93 文献标识码：A 文章编号：1008—021X(2014)08—0008—04 TheEffectofChlorineSubstituentfortheCatalyzedOxidationof CyclohexanewithTetraphenylporphyrinMn ／Co ／Cu XuGongyang，HuangFengyan (Sinopce GreatWallEnergyandChemical(Ningxia)Co．，Ltd．，Yinchuan 754011，China) Abstract：Theeffectthatfourphenylporphyrinmetalcomplex(Mn2／Co ／Cu。)ofchloridesubstituentoncyclohexane catalyzedoxidationreactionwasinvestigatedinthearticle，whichfourphenylmetalcomplex(Mn2／Co2／Cu2)as comparedcatalyst，conversionofcyclohexaneandselectivityofcyclohexanoneandcyclohexanolnadCHHP astarget．Th e effectsofkey factorsthatofreactiontime、reaction temperature、kindsofmetallopor— phyrin catalyston cyclohexnae catalyzedoxidationreactionwerehighspotreviewedintheexperimentswiththeconditionof1．OMpapressure ，constantof catalystconcentrationand0．10—0．12m ／hairflow．Theresultsshowthat：(1)Theeffectofsubstituentgroup(single