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材料的耐腐蚀性能 2010-5-31 第一节 材料腐蚀的基本知识 第二节 应力腐蚀断裂 第三节 氢致断裂 谢谢！ 二、 氢致断裂的类型和特征 由于氢在材料中存在的状态不同及其氢与金属交互作用性质的不同，氢可通过不同的机制使材料脆化： 1）氢气压力引起的开裂 随着冷却过程中温度的降低，氢从固溶体中析出。如果过饱和的氢来不及扩散逸出，便在钢中的 缺陷处聚集并结合成氢分子。此时，氢的体积发生 急剧膨胀，局部压力逐渐增高，将钢局部撕裂而形 成微裂纹。这种微裂纹的断面呈圆形或椭圆形斑 点，颜色为银白色，故称为白点。在钢的纵向剖面上，白点呈发纹状，所以又称为发裂。 * 影响因素：钢的化学成分和组织结构对白点的形成有很大的影响；奥氏体钢对白点不敏感，而在合金 结构钢和合金工具钢中容易形成白点。 钢中存在内应力时，会加剧白点倾向。 * 防止措施： 可通过精炼除气，锻后缓冷、等温退火或焊前烘烤焊条等工艺方法，以及在钢中加入稀土或其他 微量元素等方法，降低钢中的含氢量。 2）氢蚀 在高温高压下，氢与钢中的固溶体或渗碳体发生如下的反应： C（Fe）+ 4H →CH4 或Fe3 C →3Fe + C，C + 2H2 →CH4 反应所生成的甲烷气体，也可以在钢中形成高压，并导致钢材的塑性大幅度降低，这种现象称为 氢蚀。 * 特点： （a）CH4 气泡的形成必须依附于钢中夹杂物或第二相质点，而这些第二相质点往往存在于晶界上，因此 氢蚀脆化裂纹往往沿晶界发展，形成晶粒状断口。 （b）CH4 的形成和聚集到一定的量，需要一定的时间，因此氢蚀过程存在孕育期，并且温度越高，孕育期越短。 （c）钢发生氢蚀的温度为300~500℃，低于200℃时不发生氢蚀。 * 防止措施: （a）降低钢中的含碳量，可减少形成CH4 中的碳供应。 （b）加入铬、钼、钛或钒等碳化物形成元素，使其形成的稳定碳化物不易分解，可以延长氢蚀的孕育期。 （c）球化处理和消除加工应力，降低钢的氢蚀倾向。 3）氢化物脆性 对于IVB或VB族金属(如纯钛、α-钛合金、镍、钒、锆、铌及其合金)，由于它们与氢有较大的亲和力，极易生成脆性氢化物，使材料的塑性、韧性降 低，产生脆化。 * 分类： （1）第一类氢脆：当熔融金属冷凝时，由于溶解度的降低，氢自固溶体中析出，并与基体金属化合生成了氢化物。这种由于预先存在氢化物所引起的脆 性属于第一类氢脆。 （2）第二类脆性：合金中原有的氢含量较低，不足以形成氢化物；但当受到应力作用时，氢将向拉应 力区或裂纹前沿聚集、一旦达到足够浓度，过饱和氢将从固溶体中析出并形成氢化物。由于应力感生氢化物所引起的脆化，属于第二类氢脆。 4）氢致滞后断裂 当高强度钢或钛合金受到低于屈服强度的静载荷作用时，材料中原来存在的或从环境介质中吸收的 原子氢将向拉应力高的部位扩散形成氢的富集区。 经过一段孕育期后，当氢的富集达到临界值时，会 在金属内部，特别是在三向拉应力区形成裂纹，裂 纹逐步扩展，最后突然发生脆性断裂。 由于氢的扩散需要一定的时间，加载后要经过一定时间才断裂，所以称为氢致滞后断裂。 氢致滞后断裂的特点： a）只在一定温度范围内出现，如高强钢在室温下最敏感； b) 提高应变速率，材料对氢脆的敏感性降低； c) 能显著降低金属材料的断后伸长率，但含氢量超过一定数值后，断后伸长率不再变化；而断面收缩率则随含氢量的增加不断下降，且材料强度越高， 下降越剧烈； d) 高强度钢的氢致滞后断裂具有可逆性。 氢致滞后断裂过程可分为三个阶段，即孕育阶段、裂纹亚稳扩展阶段及失稳扩展阶段。 孕育阶段:氢原子进入钢中、氢在钢中迁移和氢的偏聚；这三个步骤都需要时间，这就是氢致滞后断裂的孕育阶段。 b）裂纹形核：在外加应力作用下，氢原子将迁移到位错线附近的拉应力区，形成氢气团；气团随位错运 动，但又落后一定距离。因此气团对位错起“钉扎”作用，产生局部应变硬化。当运动着的位错与氢气团遇 到障碍(如晶界)时，便产生位错塞积，同时造成氢原子在塞积区聚集。如应力足够大，则在位错塞积的端部 形成较大的应力集中，由于不能通过塑性变形使应力 松弛，于是便形成裂纹。 三、 氢致滞后断裂的机理 c)裂纹扩展：在外加应力作用下，金属中已形成裂纹的尖端是三向拉应力区，因而氢原子易于通过位错运动 向裂纹尖端区域聚集，氢原子一般偏聚在裂纹尖端塑 性区与弹性区的交界面上。当氢的偏聚再次达到临界 浓度时，便使这个区域明显脆化而形成新裂纹，新裂纹与原裂纹的尖端相汇合，裂纹便扩展一段距离，随后又停止。 d）扩展直至断裂：再孕育、再扩展；最后当裂纹经亚稳扩展达到临界尺寸时便失稳扩展而断裂。 因此氢致裂纹的扩展方式是步进式，这是与应力腐蚀裂纹渐进式的扩展方式不同。 4. 氢致断裂与应力腐蚀断裂的关系 应力腐蚀与氢致延滞断裂都是由于应力和