天门冬氨酸和谷氨酸共聚与研究.pdfVIP

天门冬氨酸和谷氨酸的共聚研究 张睿 谭天伟 北京化工大学生命科学与技术学院(100029) Email: 2005000954@ 摘要：本文在有催化剂的条件下制备了一种可生物降解的 L-天门冬氨酸和 L-谷氨酸的高分 子共聚物。通过改变催化剂用量、物料配比、反应温度和反应时间，考察不同的反应条件对 共聚物的影响。对共聚物用核磁共振、红外光谱分析作表征，分析其结构。结果表明在 180 ℃-200℃的反应温度，2h-4h的反应时间下，共聚物的产率随催化剂用量的增加而上升，随 天门冬氨酸用量相对比例的增加而上升。此外，共聚物的纯度、分子量也随催化剂用量的增 加而上升，随天门冬氨酸用量相对比例的增加而上升。共聚物的产率可达 65%左右，纯度可 达 97%左右，其分子量分布从 3800-13000不等。 关键词：L-天门冬氨酸-L-谷氨酸共聚物 产率 纯度 分子量 表征 1. 引言 聚氨基酸材料是一类有广泛应用前景的高分子材料，已有多种氨基酸类材料制成控制药 物载体，人工器官，高吸水树脂等[1]。 聚天门冬氨酸是一种氨基酸的聚合物，除了具有水溶性羧酸的性质外，还具有可贵的生 物降解特性，它的用途极为广泛，可取代对环境造成污染的很多化学品，是一种对环境十分 友好的生物高分子材料[1]。 [1-4] 其合成路线：（1）以天门冬氨酸为主要原料，直接热缩合生成聚琥珀酰亚胺 ；（2） 以马来酸、马来酸酐、富马酸等为原料齐聚或共聚生成聚琥珀酰亚胺。 其合成反应如图 1.1： 1 本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金资助（20030010004 ）。 1 图 1.1 聚天门冬氨酸的合成路线 聚天门冬氨酸合成过程的主要影响因素：（1）反应温度和反应时间；（2）催化剂及溶剂； （3）合成路线。 其用途：（1）缓蚀剂、阻垢剂；（2）农药、肥料；（3）可降解高效吸水材料。 目前，国外对聚天门冬氨酸的合成方法和应用研究已十分活跃，已有工业化装置投入生产[2]。 γ-聚谷氨酸是一种可由微生物大量生物合成的氨基酸聚合物[5]，它由D-型或L-型谷氨 酸通过γ-酰胺键连接而成，其结构式如图 1.2[6]： 图 1.2 聚谷氨酸的结构式 其应用：一，农业 （1）土壤、植物的保水剂；（2）农药、肥料的缓释剂；二，医药 （1） [5] 药物的缓释、靶向载体；（2）外用药物的载体；三，可降解热塑料和纤维 。 2000 年，刘锐玲，全红等人用NCA法合成的L-天冬氨酸、L-苯丙氨酸、L-谷氨酸和L-酪 氨酸的低聚物制备 5-ASA多氨基酸共聚微球[7]；此外，还可用聚-（3-羟丙基）-天冬氨酸- 氨基乙酸（PHPAA）作键合药物的载体[8]。 张国林、马建标等人利用L-亮氨酸和三聚光气反 应制备了N-羧基-L-亮氨酸-环内酸酐(NCA)[9]。王琴梅，潘仕荣，滕伟等制备聚谷氨酸苄酯 ／聚乙二醇／聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物膜，用于人工皮肤，手术缝线，缓释药物系统，有利 于控制其生物降解性[10]。潘仕荣等在谷氨酸甲酯-谷氨酸共聚物中加入白氨酸作为第三单体， 以改善其溶解性和成膜性，做药物缓释[11]。以上的聚合大多数都是采用NCA法，这用方法重 要是用大多种有毒试剂，操作复杂。 2002 年，汤谷平[12]等人在 160℃真空条件下，采用液相反应条件，用旋转蒸发器制备了 2