单壁纳米碳管低温催化裂解制备.pdfVIP

609 单壁纳米碳管的低温催化裂解制备 张孟雄，刘宝春，俞斌 南京工业大学理学院，南京（210009 ） E-mail：zmx2004-_@ 摘 要：本文以甲烷为碳源，以Ni-Mo/MgO 为催化剂，通过在不同的温度下催化裂解甲烷 制备了四个纳米碳管样品。接着对其逐一进行了拉曼光谱测试，经过表征发现在700℃下生 长出的产品主要是石墨化程度较高的单壁纳米碳管。其余温度下的产品为多壁纳米碳管。单 壁管的拉曼光谱和透射电镜研究结果一致表明：单壁纳米碳管的管径分布主要是 0.7 ～1.5 nm 。 关键词：单壁纳米碳管；Ni-Mo/MgO ；催化裂解；扫描电镜；透射电镜；拉曼光谱；多壁纳 米碳管 1. 引 言 自日本电镜学家Iijima[1]在 1991 年发现纳米碳管(Carbon nanotubes) 以来,科学家们就以 极大的兴趣对纳米碳管进行了理论和应用研究。研究结果表明：单壁纳米碳管在纳电子器件 [2] [3] [4] [5] [6] [7] 、场发射 、扫描探针显微技术 、储氢材料 、传感器 和超电容 等诸多方面有着广阔 [8] 的应用前景。单壁纳米碳管凭借其特有的性能使其在世界范围内激起了广泛的研究热潮 。 [9，10]。其中电弧法的生长 电弧法和激光蒸发法是人们最初用来生长这种一维结构的有效途径 温度高达3000～4000 ℃，激光蒸发法的生长温度也高达1200℃。然而，很多实验结果已经 清楚地表明：电弧法和激光蒸发法由于太高的生长温度（反应温度）而难以控制生成的单壁 纳米碳管的结构参数[11] 。再者，对许多应用而言，也非常期望能在较低温度下实现单壁纳 米碳管的生长。与电弧法和激光蒸发法相比，化学气相沉积法是一种有前途的单壁管制备方 法。它能在较温和的反应温度条件下制备单壁纳米碳管，即能在较低的温度下实现单壁纳米 碳管的生长。这对单壁纳米碳管的应用研究是十分有利的。 对化学气相沉积法而言，诸如催化剂、反应温度和碳源等反应参数在生长过程中都起着 至关重要的作用。到目前为止，单壁纳米碳管通常在 900～1000℃的反应温度下生成。Liu 等[12] 已经报道了以LaFeO3 为催化剂，以甲烷为碳源，在1010℃下催化裂解甲烷制备出了单 壁纳米碳管。Dai 等[13]采用Fe-Mo/Al O 为催化剂，在900℃下催化裂解甲烷制备了单壁纳 2 3 米碳管，管径分布为0.7～5nm。Colomer 等[14]报道了以MgO 为载体，以钴、镍和双金属为 催化活性组分，在1000℃下实现了单壁纳米碳管的大规模制备。Seidel[15]等证实：镍可能有 助于在较低温度下实现单壁纳米碳管的生长。在有机和无机化学领域，钼和钼酸盐是多用途 的催化剂。Li 等[16] 以Mo/MgO 为催化剂，以甲烷为碳源，在900～1000℃下制备了不同形 态的多壁纳米碳管。另外，Méhn 等[17] 的研究结果表明：催化剂的制备过程对单壁纳米碳管 的生长有重要的促进作用。但是，他们的制备温度仍然太高，耗能大。因此，开展单壁纳米 碳管的低温制备研究是很有必要的。 本文以镍和钼为催化活性组分，以MgO 为载体，采用浸渍法制备催化剂。利用甲烷作 碳源，在较低的温度（700℃）下，成功制备了单壁纳米碳管，并对其进行了扫描电子显微 镜、高分辨率透射电子显微镜和拉曼光谱的表征研究。 - 1 - 2. 实验部分 2.1 催化剂的制备 纳米碳管的产量和质量不仅取决于催化剂的活性组成,而且与催化剂的制备方法也有很 大关系。纳米碳管