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习题参考答案
P15:5. 写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物的名称。
a CH2=CHF
氟乙烯
1-氟代乙烯 -[-CH2-CHF-]-n
聚氟乙烯
聚(1-氟代亚乙基) b CH2=C(CH3)2
异丁烯
2-甲基丙烯 -[-CH2-C(CH3)2-]-n
聚异丁烯
聚(1,1-二甲基亚乙基) c HO(CH2)5COOH
(-羟基己酸
6-羟基己酸 -[-O(CH2)5CO-]-n
聚己内酯
聚[氧(1-氧代已基)]
聚[氧(1-氧代六亚甲基)] d CH2CH2CH2O
└───────┘
丁氧环 -[-CH2CH2CH2O-]-n
聚(氧三亚甲基)
聚(氧亚丙基) e NH2(CH2)6NH己二胺HOOC(CH2)4COOH己二酸 -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-n
聚己二酰己二胺(聚酰胺-66,尼龙66) P15:6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚开环聚合,连锁还是逐步聚合?
序号 单体 聚合物 加聚、缩聚或开环聚合连锁逐步聚合a CH2=C(CH3)2
异丁烯
2-甲基丙烯 聚异丁烯
聚(1,1-二甲基亚乙基) 加聚 连锁 b NH2(CH2)6NH2己二胺、HOOC(CH2)4COOH己二酸 聚已二酰己二胺
尼龙-66,聚酰胺-66
聚(亚胺基亚已基亚胺基已二酰) 缩聚 逐步 c NH(CH2)5CO己内酰胺
└————┘ 尼龙-6,聚酰胺-6,聚已内酰胺
聚[亚胺基(1-氧代已基)]
聚[亚胺基(1-氧代六亚甲基)] 开环 逐步(水或酸作催化剂)或连锁(碱作催化剂) d CH2=C(CH3)-CH=CH2
异戊二烯
2-甲基-1,3-丁二烯 聚异戊二烯
聚(2-甲基-2亚丁烯基) 加聚 连锁
P16. 1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a、组分A:质量 = 10g,分子量 = 30 000;b、组分B:质量 = 5g,分子量 = 70 000;
c、组分C:质量 = 1g,分子量 = 100 000
解:数均分子量
质均分子量
分子量分布指数 /=46876/38576 = 1.22
P16.2.等质量的聚合物A和聚合物B共混,计算共混物的和。
聚合物 A:=35,000, =90,000;
聚合物B:=15,000, =300,000
解:
P59:9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。
Na=2mol,Nb=2mol,mol
当p=0.995时,
当p=0.999时,
方法二:醋酸为1.5%,则二元酸和二元醇为49.25%
其它同方法一
方法三:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol
当p=0.995时,
当p=0.999时,
P58-2.羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚,测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1,试计算:a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均分子质量 c. 结构单元数Xn
解:已知
得:p=0.989,故已酯化羧基百分数为98.9%
∴
P59-8.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管进行缩聚,平衡常数K=4,求最终Xn.另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得Xn=100,问体系中残留的水分有多少?
解:封闭体系:
非封闭体系:
P59-9.等摩尔的二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5mol%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度是多少?解法1:设体系中二元酸或二元醇的起始官能团数为Na,则其摩尔数为Na/2
则醋酸的摩尔数为1.5%Na/2即为Nc,即外加酸的摩尔数
∴当P=0.995时
当P=0.999时
解法2:此题也可用q来求解
当P=0.995时
当P=0.999时
解法3:设体系中二元酸或二元醇的起始官能团数为Na,则其摩尔数为Na/2
则醋酸的摩尔数为1.5%·Na/2=0.0075Na,显然,羧基过量,
当P=0.995时, 当P=0.999时, 13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团相等,试求:
a.平均官能度
b.按Carothers法求凝胶点。
c.按统计法求凝胶点。
解:(1)邻苯二甲酸酐与甘油:
(注:因为两基团数相等,如果设定邻苯二甲酸酐为3mol, 则甘油应为2mol)
Carothers法:
Flory法:
方法二:因为ρ=1,r=1, 此处也可以直接教材P35的公式2-59
(2)邻苯二甲酸酐与季戊四醇:
Carothers法:Flory法:
方法二:
P107-2 下列烯单体适用于何种机理聚合?自由基聚合、
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