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第一章 物质的状态
§ 1-1 气体
一、理想气体状态方程式
理想气体的条件是:分子本身不占体积,分子间没有相互作用力,分子和分子之间、分子和器壁之间的碰撞是完全弹性的。理想气体状态方程式: pV=nRT
由于n=m / M(m为理想气体质量,M为摩尔质量),所以上式可改写成
pV=RT
又因为气体的密度ρ =m / V ,式上式又可改写成 pM=ρRT
使用理想气体状态方程式,应注意两点:
⑴ 它只适用于理想气体,对实际气体仅在高温、低压下近似适用。
⑵ 注意单位的匹配。摩尔气体常数R在p和V单位不同时,应选用相应的单位,例如:
8.314 Pa·m3·mol-1·K-1;8.314 kPa·L·mol-1·K-1;8.314 J·mol-1·K-1。
二、气体分压定律
1.基本概念
分压力 恒温时,某组分气体占据与混合气体相同体积时所产生的压力
分体积 恒温时,某组分气体具有和混合气体相同压力时所占有的体积
2.混合气体中某组分气体的气态方程式
piV总 = n i RT 或 p总Vi = n i RT
注意:用总体积时则乘以分压力;而用总压力时则乘以分体积。
3.气体分压定律
文字表述 混合气体的总压力等于各组分气体分压力之和;某组分气体分压力的大小和它在气体混合物中的体积分数(或摩尔分数)成正比。
数学表达式 p总 = p1 + p2 +p3 …… + pi = Σpi
pi = ×p总 或 pi = ×p总
4.气体分压定律的应用
计算混合气体中某组分的分压力;改正在水面上收集气体的真正压力。
三、气体扩散定律
文字表述 同温同压下,气体的扩散速度与其密度(或摩尔质量)的平方根成反比。
数学表达式
定律的应用 根据分子量计算不同气体间的扩散速度比;
由已知分子量和扩散速度比,计算未知气体的分子量。
四、实际气体状态方程式
1.实际气体与理想气体的偏差
实际气体分子本身有一定体积,所以其真正体积比表观的体积小;
实际气体分子间有相互作用力,因此其真正压力比表观的压力大。
2.实际气体的范德华方程
对1 mol 实际气体
Vm 实际气体的摩尔体积;相当于1 mol / m3 时气体分子的内聚力;大致略小于气体在液态时的摩尔体积。
应用 查出实际气体的范德华常数和,代入方程式计算实际气体的有关值。
五、气体的液化
1.气体液化的条件 降温(减小气体分子的平均动能,从而减小液体的饱和蒸气压)
加压(减小气体分子间距离,从而增大分子间的引力)
注意:单纯采用降温的方法可以使气体液化;但单纯采用加压的方法则不一定能使气体液化,需要使温度降至某一定值以下时,加压才能实现液化。
2.气体的临界常数
临界温度TC 加压力使气体液化时所允许的最高温度
临界压强pC在临界温度时,时气体液化所需的最低压强
临界体积VC在临界温度和临界压强下,1 mol 气态物质所占有的体积
3.理论解释 在临界温度以上,气体分子的动能较大,加大压力虽然可使气体分子间距离缩小,吸引力增大,但吸引力的增大是有限的,仍然不能克服分子热运动的扩散膨胀因素,所以不能使气体液化。
4.一般规律 分子量较大的极性分子有较高的临界温度(常在室温以上)如NH3、Cl2
分子量很小的非极性分子有较低的临界温度(常在室温以下)如O2、N2
5.气体划分 永久气体(沸点和临界温度都低于室温的气体。不能在室温下加压液化)
可凝聚气体(沸点低于室温但临界温度高于室温的气体。在室温下加压可液化)
注:沸点和临界温度都高于室温的物质,在室温下为已呈液态。
六、气体分子运动论
1.气体分子运动的速率分布
气体分子运动的速率分布曲线见课本P28 图2-3。气体分子运动速率可分为:
最几速率 几率最大的速率,对应于速率分布曲线的最高点
算术平均速率 分子速率的算术平均值,数值上大于最几速率
均方根速率 分子速率平方的平均值的开方,数值上大于算术平均速率
几种速率的应用 计算气体分子在单位时间能平均运动距离时用算术平均速率
计算气体分子平均动能时采用均方根速率
2.气体分子的能量分布
气体分子运动的能量分布曲线见课本P30 图2-5,
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