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第三章均相封闭系统的热力学原理及应用 §3.3 Maxwell关系式 二． 热力学性质图 热力学性质图在工程当中经常见到，如空气，氨，氟里昂等物质的热力学性质都已制作成图，以便工程计算需要。 热力学性质图其特点表现在： 使用方便； 易看出变化趋势，易分析问题； 读数不如表格准确。 1、T-S图 （2）完整的Ｔ－Ｓ图具有以下曲线 （4）利用T－S图表示过程 ① 等压加热过程过程 由于节流过程与外界无热和功的交换，△S环=0 节流后,S2＞S1 ③ 绝热膨胀过程 ◆ 可逆绝热膨胀过程 是等熵过程(线段1→2) 2、㏑P-H图 这种图主要用于热机，压缩机,冷冻机中工质状态变化有关问题。 都需要知道理想气体状态的性质 §3.7 逸度和逸度系数 一、逸度和逸度系数的定义 在处理相平衡问题时，使用逸度比吉氏函数更方便。 用吉氏函数表示的汽液平衡： 1、逸度的定义： 由 得： 对于理想气体 对于真实气体 用f 替代 p 完整 定义式 参考态 复杂！如vdW、RK、PR方程 逸度定义的积分形式 将逸度与偏离吉氏函数的定义联系起来，即 参考态；理想气体状态（T，p0） 研究态；真实状态（T，p） 引入逸度系数的定义 理想气体的 2、用逸度系数表示的纯物质的汽液平衡准则 则 所以 逸度系数 纯物质汽、液两相平衡时： 用逸度表示的平衡准则 3、逸度的物理意义 （1）?逸度是有效的压力； （2）逸度是自由焓与可测的物理量之间的辅助函数。 注意以下几点： ① 逸度和逸度系数都是强度性质的热力学函数； f =f(T,p) ② 逸度的单位与压力相同，逸度系数无因次； ③ 理想气体： 二、逸度系数与P-V-T的关系 1、以T，P为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系 P = P0 时，则： 只需EOS 便可计算 2、以T，V为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系 P = P0 时，则： 只需EOS 便可计算 三、逸度和逸度系数随P，T的变化 1、逸度随压力的变化 2、逸度随压力的变化 3、逸度系数随压力的变化 4、逸度系数随温度的变化 =0 表3-1常用SRK和PR方程的偏离焓，偏离熵和逸度系数公式 （SRK方程） 其中, m=0.48＋1.574ω-0.176ω2 其中, （PR方程） m=0.37646＋1.54226ω-0.26992ω2 §3.8 用对应状态原理计算偏离函数和逸度系数 1、偏离焓的计算 所以 由 得 因 所以 2、偏离熵的计算 3、偏离恒压热容的计算 4、逸度系数的计算 对应状态原理可以统一表示成： §3.9 均相热力学性质的计算 一、纯物质 例题3-5 试计算异丁烷在400K，2.19MPa时的压缩因子、偏离焓、偏离熵、逸度和偏离等压热容（用Pitzer三参数对应态原理）。 解：查附录A-1得异丁烷的临界参数： Tc=408.1K；Pc=3.648MPa；ω=0.176 计算对比参数: 二、定组成混合物 混合物中的纯i组分的状态方程是 其相应的混合物的状态方程则是 其它摩尔性质类似，纯组分i的某一偏离函数是 则相应的混合物的偏离函数就是 注意，参考态的状态必须是与研究态同温、同组成的理想气体混合物 §3.10 纯物质的饱和热力学性质计算 主要计算相变过程的 纯物质处于平衡状态时4个基本强度性质： 可推算任意汽、液相性质 纯物质的汽液平衡时，只有一个独立变量。 问题：如何计算其它三个从属变量？ 一、纯物质的汽液平衡原理 ① ② ③ ④ ⑤ 0 T＜Tc 解决实际问题 可从给定的一个独立变量求出其余三个从属变量 二、饱和热力学性质的计算 纯物质的汽液平衡系统的自由度数为1，通常取T或P，有两种计算： （1）以T为独立变量，求PS及其它饱和热力学性质； （2）以P为独立变量，求T及其它饱和热力学性质。 §3.11 热力学性质图、表 一、热力学性质表： 把热力学性质以一一对应的表格形式表示出来。附录C-1、C-2、C-3中水的热力学性质表。 饱和水的自由度数为1；过热蒸汽、过冷水的自由度数为2 。 特点： 对确定点数据准确，但对非确定点需要内插计算，一般用直线内插。 （x1,y1） （x,y） （x2,y2） X Y 目前，有关物质的热力学性质图表还不多见，常见的表为水蒸汽表。 ◆ 作用：帮助解决热功效率问题， 获取热力学性质。 ◆ 图形 C A B D T S 固 固+液 液