第6章高聚物的结构与相对分子质量.pptVIP

6.1 高分子的链结构与形态 6.2 高聚物的聚集态结构 6.3 高分子溶液及高聚物平均分子质量的测定 2、氢键 氢键的形成条件是氢原子H与一个电负性强、半径小的X原子形成共价键(X－H)时，又与另外一个电负性强、半径小的Y原子以一种特殊的偶极作用结合成氢键 (X－H···Y)。 氢键是特殊的范德华力，具有方向性和饱和性。 2、晶态高聚物的结构 （1）晶态高聚物的结构模型 高聚物溶液 （1）溶解度参数（solubility parameter） 　 内聚能密度(CED)的平方根称为溶解度参数，一般用δ表示。 6.3.4 高聚物相对分子质量及统计意义 1、高聚物相对分子质量的统计意义 （1）数均相对分子质量 按物质的量统计的平均相对分子质量： 1、数均相对分子质量测定方法 （1）膜渗透压法 原理：对高聚物溶液，其渗透压为： （2）高聚物溶液粘度与相对分子量的关系 6.3.3 高聚物溶液的一般特性　　 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 （1）高分子的溶解过程慢 一般需要几小时，几天甚至几周的时间才能完全溶解。 （2）高分子溶液的粘度大 高分子溶液流动性差，溶液粘度很大。 （3）高分子溶液为非理想溶液 对理想溶液的行为会有较大的偏差。 （4）溶液性质随浓度变化很大 高分子稀溶液为稳定的均相体系， 高分子浓溶液则稳定性较低，有时会有高聚物析出，有时会由流动态转变成半固体状的“冻胶”状态； 高分子浓溶液还能抽丝或成膜。 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 （2）重均相对分子质量 按质量统计的平均相对分子质量： 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 （3） Z均相对分子质量 按Z量统计的平均相对分子质量： 令： （4）黏均相对分子质量 用稀溶液粘度法测得的平均相对分子质量： 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 2、相对分子质量分散系数 （1）分散系数HI 当HI=1时，为单散体系， 当HI＞1时，为多分散体系， HI值越大，相对分子质量分布越宽，HI值越接近于1，相对分子质量分布越窄。 （2）讨论 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 6.3.5 高聚物平均相对分子质量的测定 表6-4 常见高聚物平均相对分子质量测定方法 1×103～1×107 数均、重均、粘均及分布 凝胶渗透色谱法 1×104～1×107 动力学 数均、重均 超速离心沉降法 1×104～1×107 动力学 粘均 粘度法 2×104～1×107 光学 重均 光散射法 3×104以下 热力学 数均 气相渗透压法 2×104～1×106 热力学 数均 膜渗透压法 5×103以下 热力学 数均 冰点降低法 3×104以下 热力学 数均 沸点升高法 3×104以下 化学 数均 端基分析法 适用范围 测定原理 统计意义 测定方法 常见高聚物平均相对分子质量测定方法见表6-4 π 溶液 溶剂 当C?0（高聚物浓度很低）时，上式近似为： 即π/C与高聚物溶液浓度C成直线关系。从直线截距可求数均相对分子质量，从斜率可求A2。 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 人为配制若干不同浓度的高聚物溶液；分别测定各浓度下的渗透压值；计算相应的π/C值；再将π/C对应浓度C作图， Π/C 100 50 0 2 4 8 6 10 12 1 2 3 C×103(g/100mL) 1-纯丁酮；2-丁酮：甲醇＝95：5 3-丁酮：甲醇＝90：10 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 绘制直线，并将直线外推至C＝0的截距处，求截距值，最后计算数均相对分子质量。 实际测试过程： 常用的仪器设备： 齐姆-迈耶森渗透计、自动渗透计 （2）端基滴定法 原理：适用于已知化学结构的能够进行滴定的高聚物，如－COOH、－NH2等。 如果试样重wg，所含可测端基的摩尔数为Nmol，每个高分子中含x个可测端基，则此聚合物试样的数均相对分子质量为： 测定前需要将高聚物纯化，除去杂质、单体等，且要选择合适的溶剂。此法只适合于测定相对分子质量低于2×104的聚合物， 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 2、黏均相对分子质量测定方法----黏度法 　　优点：快速、简便、准确，便于稀释。 　　条件：在温度恒定下（±0.02℃ ） （1）高聚物稀溶液黏度的表示方法　　 高聚物稀溶液黏度 相对黏度 增比黏度 比浓黏度 特性黏度 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 式中：A-仪器常数，t-液体流经a、b两线间的时间。　　 常用毛细管黏度计：乌氏粘度计和奥氏粘度计 （3）粘度法测定高聚物的相对分子质量 原理：依据泊萧尔定律，流体粘度 图6-19 毛细管粘度计 6.3 高聚物溶液与相对分子质量 当高聚物、溶剂、温度一定时，满足MHS方程：