分析结果误差.pptVIP

2.1 分析结果的误差 一、基本术语 一、基本术语 二、准确度与精密度 ㈠准确度与误差 1.准确度与误差的概念 ㈠准确度与误差 2.误差的表示方式 示例1 例1解 ∵ EA=XA-TA=1.0002 - 1.0000 = +0.0002 (g) EB=XB-TB=0.0502 - 0.0500 = +0.0002 (g) ㈡精密度与偏差 1.绝对偏差和相对偏差 ——对单个测定值的精密度而言(n≥3次) 2.平均偏差和相对平均偏差 ——对一组数据而言(n≥3次) 3.极差与相差 ◆极差——最大值与最小值之差 R = Xmax－Xmin 4.标准偏差和相对标准偏差 5.平均值的标准偏差 对多组n次平行测定，其平均值的标准差与其某组的标准差S有下关系： 精密度注释 ①平行测定结果间的差异主要由随机误差引起，精密度高说明随机误差小； ②标准差能更好地反映组数据的精密度(因数据越分散，大偏差的Di2更突出，而使标准差S增大)。 ③分析化学中，还常用重复性和再现性来表示不同情况下分析结果的精密度。 重复性指同分析者同条件下所得系列结果的的一致程度； 再现性指不同分析者或不同实验室之间在各自条件下用相同方法获得的单个结果的之间的一致程度。 示例2 例2解 X均= (∑Xi ) / n =10.00 ，Di=Xi-X均 Di(A) = 0.03, -0.03, -0.04, 0.04, 0.00 Di(B) = 0.01, -0.06, -0.01, 0.00, 0.06 问 题 答：精密度高的测定结果不一定准确； 原因～其中可能存在大的系统误差。 (结果的精密度高，只能说明随机误差小，但不能反映系统误差的大小； 只有消除系统误差的前提下，精密度高的结果才准确。) ㈢准确度与精密度的关系 准确度取决于分析结果的误差，而精密度取决于随机误差： 三、误差的来源与减免 1.随机误差 1.随机误差 1.随机误差 1.随机误差 2.系统误差 2.系统误差 2.系统误差 ◆注意 四、平均值的置信区间 四、平均值的置信区间 四、平均值的置信区间 四、平均值的置信区间 四、平均值的置信区间 五、误差的传递与分配 问题与思考 经测定得某铵盐含氮量为20.05、19.90、20.10、19.95、20.00 (%)，其置信度95%时平均值的置信区间和不确定度？ (置信度95%时，t(0.05,4) = 2.78) ◆示例 ◆例解 = (20.00 ±0.10)% S = 0.08 返 回 ◆自学 返 回 内容 误差的传递与分配的含义 误差在加减运算中的传递 误差在乘除运算中的传递 返 回 3.精密度高的测定结果一定准确吗？为什么？ 1.下列测量结果一样准确吗？结果说明什么? 物A实重1.0000克，测重1.0002克 物B实重0.0500克，测重0.0502克 2.下列平行测定结果中哪组的精密度高？ A：10.03、9.97、9.96、10.04、10.00(%) B：10.01、9.94、9.99、10.00、10.06(%) 真值一般是未知的，但理论真值、计量学约定真值、相对真值可以认为是知道的。 平均值虽然不是真值，但它反映了平行测定或重复测定结果的集中特征，比单次测定结果更可靠(后证)。因而在分析工作中，总是要作平行测定，并以其平均值为结果。 式中(n-1)称为自由度，以f表示，指能够独立取值的偏差数。(n-1)主要是为了校正以平均值代替?所引起的误差。 均方根偏差的目的，一是避免各次分析结果的偏差相互抵消；二是突出大偏差，更好地反映各次分析结果的分散程度；三是描述各次测定值的平均分散情况。标准偏差较好地反映了一组平行测定结果的随机误差、分散程度和精密度。标准偏差越小，表示平行测定结果的随机误差越小、分散度越小和精密度越高。 当作无限多次平行测定时，则S以总体标准差σ代替。 多组n次平行测量时,所得的各组测量平均值会更靠近真实值μ，即其标准差比样本的标准差S小。 重复性指同分析者同条件下所得系列结果的的一致程度，再现性指不同分析者或不同实验室之间在各自条件下用相同方法获得的单个结果的之间的一致程度。 准确度和精密度都用来衡量定量分析结果的好坏，但它们是两个不同的概念。 准确度是指测定值接近真值的程度，决定于平均值的误差(包括随机误差和系统误差)的大小。精密度是指一组平行测定结果间相互接近的程度，只决定于随机误差的大小。因此，准确度和精密度的关系就是(1)平均值的误差和随机误差的关系;(2