两性官能团化合物的络合萃取及其规律研究.pptVIP

两性官能团化合物的络合萃取及其规律研究.ppt

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络合萃取极性有机物的 研究进展 极性有机物溶液的分离方法 络合萃取的典型相平衡关系 2.分离对象的特征 ①待分离溶质一般是带有Lewis酸或碱性官能团 ②分离体系一般是稀溶液 5% ③待分离溶质亲水性强,亲油性差 ④溶质挥发性差 3.络合剂的选择 ①络合剂应具有与待分离溶质相对应的官能团,且其键能适中(一般10-60kJ/mol),既能形成络合物,实现相转移,又能使络合剂在反萃时容易再生。 5.络合萃取的优点 6.萃取机理 3.2含lewis酸性官能团(-OH)有机物的络合萃取 酚是一种Lewis酸,含酚废水污染范围广、危害性大。许多国家都对此类废水制定了严格的排放标准。在1985年,MacGlashan用25%TOPO的异丁基酮溶液对苯酚稀溶液的络合萃取进行了系统的研究,发现对其提供了很大的分配系数,但对二元、三元酚萃取效果较差。 2003年李改枝以磷酸三丁酯萃取对邻苯 二酚 陆嘉昂等用磷酸三丁酯和三烷基胺萃取β-萘酚 彭盘英用自配PCW-4络合萃取剂萃取6-硝基间甲酚(农药除草剂原料 ) 3.3 碱类有机物稀溶液的络合萃取 蔡锐选择磷酸三丁酯为络合剂,三氯乙烯为稀释剂对己内酰胺废水进行了研究 黄天寅采用络合萃取与其它处理工艺联合,处理了氯硝柳胺生产废水,使出水水质达到GB8978-96中的一级排放标准。既回收了有价值的物质,又降低了废水费用。 3.4同时含有Lewis酸、碱性官能团有机物稀溶液的络合萃取 我们以TRPO为络合萃取剂,系统的研究了稀释剂种类、溶液pH值等对对氨基苯酚萃取分配系数的影响。在此基础上,我们采用三烷基胺与二(2-乙基己基)磷酸、TRPO与二(2-乙基己基)磷酸为混合络合剂,对PAP进行了进一步研究。发现混合络合剂具有明显的协萃效应。 3.5一些新发展的技术 萃取色层法,把萃取与层析结合起来,兼备了高选择性和高分辨率、传质快的优点。 郭欣等提出了流动注射在线萃取有机相汞还原原子荧光光谱法测定汞的新方法,提高了测定的灵敏度并消除了干扰。 与ICP-AES联用测定钛白废酸中的钪。 超临界络合萃取技术近些年发展起来的一项新技术,目前的应用主要在重金属萃取方面 四、盐效应对络合萃取平衡的影响 盐对非电解质溶解度的影响通称为盐效应,常用来从水溶液中分离亲水的有机组分或沉淀蛋白质以及环保污染物的预防。盐的存在可以改变非电解质在水溶液的活度系数,从而可能导致体系分相,甚至进一步影响体系的液-液平衡。 (1)尽管络合萃取发展迅速,但对其规律性的认识还远远不够,特别是多数萃取剂及溶剂有毒、价格较贵,且在水中有微量溶解损失,会给环境带来二次污染及降低其经济效益。因而寻找高效、低毒(无毒)、价格低廉、溶解度更小的萃取剂,已成为目前值得研究的课题。 (2)溶液中盐的存在对极性溶液的萃取有很大影响,可以改变萃取环境,甚至影响体系的液-液平衡。然而有关盐效应对络合萃取平衡的研究还较少,对其规律性的认识尚需进一步探讨。 (3)协萃-络合萃取是依据协同萃取和可逆络合萃取原理,最近提出的一种分离极性有机物稀溶液的新方法,由于它兼具协萃和络合萃取的特点,具有更高的选择性和高效性,因而具有更广阔的开发前景。 (4)近几年研究者对有机酸研究的比较多,而对有机胺、两性官能团化合物研究的还比较少,尤其是对含两性官能团极性有机物萃取机理的认识还远远不够。 (5)天然产物成分复杂且极性差别大,在其分子结构中大多含有明显的Lewis酸性或Lewis碱性基团,即具有络合萃取可能性。因此,把络合萃取应用于天然产物的分离一定有广阔的前景。 (6)目前,多数研究者主要围绕在热力学平衡条件下络合萃取机理的探讨,而对于其萃取动力学行为的研究很少。开展络合萃取极性有机物稀溶液过程的控制和萃取动力学特性的研究,对其萃取工艺的开发将有指导意义。 * * 河南大学 李德亮 一 萃取分类 二 络合萃取的基本原理 三 络合萃取研究现状 四 盐效应对络合萃取平衡的影响 五 络合萃取展望 一 、 萃取分类 1.从萃取机理来分: ①简单分子萃取 ②中性溶剂化萃取 ③酸性络合萃取 ④离子对缔合萃取 ⑤协同萃取等 2.按照萃取过程中萃取剂和待离物质之间是否发生化学发应来: 物理萃取和化学萃取 物理萃取:基于相似相溶原理 化学萃取:溶质与萃取剂间的 相互作用 二、络合萃取的基本原理 1.原理: 第一步溶液中的待分离溶质与含有络合剂的萃取剂相接触,络合剂与待分离溶质反应形成络合物,并使其转移到萃取相内达到分离的目的。第二步则是根据敏感条件进行逆向反应使萃取溶剂再生以循环使用,溶质回收利用。可用公式简单的表示为: 溶质 + n 络合剂 络合物 络合物

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