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金属纳米粒子光学特性的研究 周海光‘ 李秀燕1 扬志捧” 胡建强1 田中群1 (I．厦门走学物理系 厦门 361005) (2．厦门大擘化学系 厦门 361005) 摘要：本文就贵金属纳米粒于的光擘性质。主要是消光光谱特性的相关理论与方法进行了较 系统的研究．理论上从最近方发展出来的数值解的方法即离散偶极近似进行研究．实验上分析了全． 银钠米粒子的吸收光谱．散射光谱及相关的漓光光谱．并分烈进行较深入比较，从而得到一些新的 结果． 关键词：纳米粒子：光学特性；漕光竞谱；离散偶极子近似(DDA) 1．引言 当金属的尺寸与维数发生变化时。由于电子的态密度及其运动的空间尺度也随之减少：导致它 的电子性质及光学性质发生很大的变化．此时能量的本征态由系统的边界条件决定。表面效应变得 非常重要．当金属从体相结构过渡判纳米尺度结构时，可发现其出现许多新奇的特性．纳米粒子有 广泛的应用前景，金属纳米粒子以及纳米粒子聚合物在化学。生物传感器及光学材料上的应用引起 科学家们的广泛关注。如超快数据传输与光数据存储，太阳能转化等．而且．金属纳米粒子也是现 代技术中不可缺少的一部分。金属纳米粒子作为光过滤器，表面增强光谱的衬底，生物传感器，生物 探测器．化学传感器及一些光学设各[91等的应用．都有赖于对其光学特性的研究． ·由于金属溶胶呈现丰富的颜色。使人们对金属纳米粒子的光学特性的研究远早于半导体．早在 十七世纪，金纳米粒子就被用于红宝石色的玻璃染色涂料，当时Faraday就认为该红色是由金属金 溶胶引起．有关线性光学特性(吸收，散射与消光)的基本理论．早在一世纪前已能从传统的电磁 理论中推导而出，其中最具代表性的理论为Mies理论．Mic于1908年通过求解麦克斯韦方程对该 现象提出理论解释，建立Mies理论。但该理论局限于小球形或球壳的粒子． 纳米材料制备技术的进展使得制备可控尺寸及形状的金属纳米微粒已成为现实．如平板印蒯 【Lithography]法就常被用于制备一些可调大小。形状，粒子间距的纳米粒子甚至是2维的纳米粒子阵 方法已制各出金纳米棒；NikhilRJana等用种子生长法已制备出5-40rim的金纳米球与不同长径比的 金纳米棒；Catherine J．Murphy等利用硬模板O{ardTemplate)法，软模板(SoltTemplate)法成功制得无 机纳米棒，井用相位分解(Phase Separation)法制得无机纳米线。我们对非球形的纳米粒子光学性质的 数值解主要用离散偶极子近似(DDA)进行分析。 本文旨在对研究纳米粒子消光光谱性质的相关理论用数值解的新近发展起来的离散偶极近似． 实验上分析了金、银钠米粒子的吸收光谱、散射光谱及相关的消光光谱，并分别进行较深入比较。 2．理论与方法 Mies理论是研究金属纳米粒子光学性质的最早理论．Mie于1908年通过选择适当的边界条件． 解辐射场与小球形金属粒子相互作用的麦克斯韦方程．从而获得消光光谱的相应性质。建立Mies 理论．但Mics理论只适用于球形纳米粒子．后来，Cans将Mic’s理论拓展到适用于扁圆与扁长椭 球形纳米粒子。离散偶极近似(DDA)是近年发展起来的原则上可对任意形状及尺寸的粒子的吸收、 散射及消光性质进行计算的方法．它与实验测得的紫外．可见吸收光谱的结台己发展成为认识纳米粒 子的光学性质的重要手段之一， DDA理论是先将所研究的纳米粒子视为一由Ⅳ个偶极子构成的立方阵列．每个偶极子的极化率 为霉，中心位置为军．每个偶极子在局域场瓦的作用下产生的极化矢量表示为：(省略了频率因 子一“)： 岸=冒．鼓国 若粒子的总体积为n面偶极子的间距为d，则有：胙0V矿，此时定义粒子的有效半经ace为： 吁=(3V／4口y” 可求得极化矢量消光系数。 吒，。衔葚．Im(屯·z) 采用DDA计算程序。进