聚酰胺修饰碳糊电极-毛细管电泳安培法对四种氨基甲酸酯类农药检测的研究.pdfVIP

聚酰胺修饰碳糊电极．毛细管电泳安培法 对四种氨基甲酸酯类农药检测的研究 成曦，张珊，王清江+，何品刚，方禹之 (华东师范大学化学系，上海，200062) 引言 毛细管电泳技术具有分析时间短、分离效率高、样品用量少等优点，可以与多种检测器联用。 安培检测是电化学检测中的一种，具有灵敏度高、仪器简单、易微型化等优点，其同毛细管电泳联 用的研究和应用日趋广泛。安培检测器是本实验的主要研究内容，可分为离柱安培检测和柱端安培 检测。在安培检测的工作电极中，固体修饰电极由于制备、使用简单，正电位范围较大等优点而受 到人们的青睐。 本实验以氨基甲酸酯类农药为研究对象，尝试把聚酰胺修饰碳糊电极用于毛细管电泳一电化学检 测技术，拓宽毛细管电泳一电化学检测技术在农药残留检测方面的应用范围。氨基甲酸酯类农药是我 国目前广泛使用的农药种类之一，其结构特性是分子中含有一个N．甲基基团。电化学检测氨基甲 酸酯类农药正是利用它们在碱性条件下水解成酚类物质的特点进行检测。氨基甲酸酯类农药水解为 酚类后，易氧化为醌，从而显电化学活性。本实验以四种农药，速灭威、异灭威、仲丁威和西维因 为研究对象，通过对其水解产物(问甲酚、邻异丙基酚、邻仲丁基酚、和Q．萘酚)的检测，推算出 原农药的浓度。 农药在电极上的电化学反应： OH R． OCONHCH3 OH。 R· —————-—--· R—H+一e。暑。扳巳 R l实验部分 lamo．d．)：CH．2 自行组装的毛细管电泳一安培检测系统；熔融石英毛细管(68cm×25rtm，i．d．，360 型毛细管电泳电化学检测仪；CHI 830b电化学分析仪(CH 饰碳糊电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝为辅助电极。 (1)聚酰胺修饰碳糊电极的制备 准确称取质量比为55％：35％：10％的光谱纯碳粉、聚酰胺粉末和石蜡油于玛瑙研钵中充分研匀， 填入内径为0．5mm、外径为3mm的聚四氟乙烯管内，一根裸铜丝从电极的另一端插入碳糊中作为电极 引线，最后将电极在称量纸上打磨、抛光，以备使用。 (2)毛细管区带电泳实验条件 电压下进样10s。 (3)农药测定及回收率实验 将四种农药(仲丁威、异灭威、速灭威和西维因)溶于1．0mol／L氢氧化钠溶液中，热水浴lh， 使之完全水解。在最佳实验条件下，对四种水解产物进行测定。 2006年11月 第七届全国毛细管电泳及相关微纳分离分析学术报告会文集 上海 (4)样品测定 购自于市场的蔬菜(生菜)，菜叶经碾碎、研磨后，制成样品。称取5．0克样品于50ml离心管， 过滤膜(0．229m)过滤二次，根据(3)的实验方法，对清液进行测定。 2结果讨论 (1)工作电极电位的影响 邻仲丁基酚、邻异丙基酚、问甲酚和值一萘酚在检测电位0．7～1．1V的范围内的峰电流随着检测电 位的升高而变大。本实验选择1．0V作为最适宜的检测电位。 (2)运行缓冲液pH值和浓度的影响 1．0N，四种组分可实现基线分离。pH值大于11．0 本实验选用硼砂溶液作为运行缓冲液。在pHI 时，迁移时间明显延长，且峰电流下降，故选用pH值为11．0。 mmol／L。 随着缓冲溶液浓度的增加，迁移时间明显延长。本实验选用的缓冲液浓度为15 (3)分离电压和进样时间的影响 通过优化实验，选择15