碱性锌-镍-铁三元合金电镀工艺及无铬钝化工艺的研究和应用.pdfVIP

碱性锌一镍一铁三元合金电镀工艺及无 铬钝化工艺的研究和应用 上海利尔应用化学研究所 许柏椿 上海肖泾电镀有限公司 蔡 雪 1、前言 近十年来，国内外汽车工业的高速发展，必然对电镀T业提出了更新、更高的要求。于是，一种 既有极高的耐蚀性，又有绿色环保特点的锌镍合金电镀T艺应运而生j 其实，与传统的镀锌层相比，锌镍镀层在耐蚀性、可焊性、坚韧性和环保方面无与伦比的优势早 就被人们发现，并在上世纪70年代国外就应用于大生产。近年来，由于锌镍合金的这些特点，立即 将应用范围一下子从汽车工业迅速扩展到航空、航天、军工、轻工、家电、矿山及电讯等行业。 与发达国家相比，我们国家对锌镍合金电镀工艺的应用显得很滞后，直到九十年代末期才开始起 步。但进入二十一世纪后，几个大城市已加快了应用步伐。 表l Zn、Cd、Zn—．Ni镀层盐雾试验结果 厚度 钝 Zn镀层(h) Cd(镀层(h) Zn．Ni合金(h) (|I) 化 24 72 108 192 48 192 360 500 24 48 360 500 2．5 R R L、、， R 7．5 HW R N R LW Lw R 无 12．5 HW HW R N N R L、v Lw W R 25．O HWHWHW R N N W W Lw IjW L1Ⅳ LW 2．5 Lw R N R N R 7．5 Lw Lw L、v LR N N W W N W W W 有 12．5 ， U17Ir 工fl， Lw UIV N N W W N W W W 25．0 Lw IW LW Lw N N W W N W W W 注：N一未腐蚀、w一白锈、Lw一轻微白绣、Hw—严重白锈，R-红锈、Ut一轻微红锈 2、锌镍合金镀层耐蚀性机理探讨 按照ASTMBl 从表l我们可以得到这样一个结论，即：锌镍合金防腐蚀性能与镉镀层相仿，而比镀锌层高了很 多。锌镍合金防腐性能远高于镀锌层，这是二种镀层的腐蚀行为和结构上的差异所致。下面，我们就 从分析两方面的差异，来对锌镍合金镀层耐蚀性机理进行探讨。 2．1镀锌层与锌镍合金镀层二者腐蚀行为上的差异 -105- 2．1．1镀层腐蚀速度的差异 虽然含Nil5％以下的锌镍合金对钢铁基体而言，与镀锌层一样都属于阳极性镀层，但镀层中少量 的Ni，却有效地起到了减缓镀层腐蚀速度的作用，从而提高了合金镀层的防腐蚀性能。可以认为，锌 。 的腐蚀反J、访包含以下i个过程： 阳极反应：Zn+2H20—Zn(OH)2+2H++2e(1) Zn(OH)z+ZnO+H20(2)’ 阴极反应：l，202+H20+2e--+20H一 (3) 我们从表1可以分析，在腐蚀初期，锌一镍合金与锌镀层的腐蚀行为差异不大，其腐蚀产物都为 ZnO及Zn(OH)：(白锈)，因此耐蚀性相差不是很大。但随着腐蚀进行，情况就发生了变化。由于镍的存 电化学反应的进行，有效地减缓了合金镀层的腐蚀速度。事实上，除镍以外，Mg、AI、Co都有此类 抑制作用。 2．1．2腐蚀电动势的差异 含Nil0％以上的锌镍合金的标准电位介于纯锌和钢铁之间，因此腐蚀电动势也低于锌。 2．1．3表面极化作用的差异 锌镍合金