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耐火材料对钢水氧含量影响的研究 朱强 于景坶 东北大学材料与冶金学院 沈阳 110004 摘要根据相平衡和热力学理论，并通过热力学计算，研究了耐火材料向钢液中的传氧机理以及 影响因素。研究结果表明，在钢液深脱氧的情况下，耐火材料中闲口气孔内的氧化物组分分解所产生的 平衡氧分压要明显高于钢液中的平衡氧分压，这是耐火材料向钢液中传氧的主要原因；根据耐火材料的 种类和组成配比的不同，耐火材料向钢液中的传氧能力亦不同；钢凌中的氧含量越低，越会促进耐火材 料中氧化物组分的分解和向钢液中的传氧。 在冶炼温度、脱氧剂种类以及脱氧剂加入量等冶炼工艺条件一定的情况下，耐火材料对钢液中的氧 含量具有重要影响。实验结果表明，当钢液脱氧后，根据使用耐火材料种类和组成的不同，会产生由耐 火材料向钢液中传氧的现象¨1。本文从理论方面探讨耐火材料向钢液中的传氧机理和影响因素。 l耐火材料向钢液中传氧 耐火材料内部一般都含有较多的气孔，这些气孔分为开口气孔和闭口气孔两种。在一定的使用温度 下，由于开口气孔和闭口气孔内的气氛不同，因而会使耐火材料中的氧化物组分发生分解。在使用过程 中，耐火材料中的开口气孔一般均与熔融金属、熔渣或炉气接触。在平衡条件下，开口气孔内的气体分 压与熔融金属、熔渣和炉气中的气体分压应该相等的。即，如果耐火材料与熔融金属接触时，可认为开 EI气孔中的气体分压与熔融金属中的气体分压是一致的。 假设闭口气孔内不含有任何其它物质，而且通过耐火材料晶体向闭口气孔内外没有任何物质扩散产 生，则在一定的温度下气孔内的氧化物组分Me。O，将按下式发生分解反应。 MexOy(s)=xMe(g)+(y，2)02(g) (1) 在平衡条件下，由上式有： xlogpM。+(y／2)logp02=logKpI (2) 反应(】)的平衡常数。 由于假设通过耐火材料晶体向气孔内外没有任何物质扩散产生，那么由式(1)可知，Me。0。分解将产 生x摩尔的Me和y／2摩尔的02。由于气体分压和分解物质的摩尔数成正比，因此，如果假设气孔内的 气体总压为P，则： · pM。=[X／(X+y／2)IP (3) poz=[y／(2x+y)IP (4) 将(3)式和(4)式代人(2)式，可以求得不同温度下气7L内各氧化物组分存在时的氧气分压和金属相的分压。 46O 图1示出了两种常用氧化物系耐火材料中的闭口气孔的氧分压。 ／VlgO(s)=lVl颤e,)+l／209e,)(1) Ah03(s)=Z,、l(g)+3／a02(g)(2) O 10 20 ^日}。_【、od一警一 30 5 6 7 8 9 10 (1fI)x104／K1 图1 MgO和A1203耐火材料中闭口气孔内的平衡氧分压 压高。 上述结果是在假定气孔内只有某一单一氧化物组分存在时的计算结果。但实际上，由于耐火材料一 般是由多种氧化物组成的复合材料，或其中含有一些其他氧化物杂质，因此，气孔内的氧气分压应该由 压的氧气分压升高。 前面的计算结果是在假定通过耐火材料晶体没有任何物质扩散时得到的Pm和pM。，但实际上0和 Me通过晶体是要产生扩散的。其扩散的方向是由闭口气孔和开口气孔内的各气相分压的大小所决定的。 前面已经讨论过，在耐火材料与熔融金属接触时，在平衡状态下可认为开口气孔中的氧势与熔融金 属中的氧势是相等的。而熔融金属中的氧浓度与脱氧合金的种类和