材料加工形态学3-2.环氧树脂形态与性能.ppt

复合材料断裂形貌分析 热塑性树脂增韧环氧树脂 橡胶增韧改性 Thank you 粘度不同的环氧/聚砜/二氨基二苯基砜共混物100oC固化 64小时，180oC固化1小时后的电镜照片 Chung, et al. 通过研究环氧树脂/聚碳酸酯体系的酯交换反应, 探讨其结构和性能。在160 ℃交联反应形成一种无规则的均相共聚物。在200 ℃酯交换反应发生得比较彻底, 从而形成了交联网络。模量、拉伸强度、断裂伸长率都没有显著变化,表明其力学性能没有得到很大改善。 溶剂刻蚀的ER/PC共混物的断面质量比：a)92.5/7 b) 87.5/12.5 图中没有发现任何明显的证据表明ER/PC体系中存在多相结构， 该体系是均相的 PC含量对ER/PC共混物力学性能的影响 从表中可以看出,PC的加入对共混体系的杨式模量、断裂拉伸强度、断裂伸长率、和KIC都没有明显影响，这表明热塑性塑料对热固性树脂的增韧效果应极大的取决于体系良好的相分离结构。 Bevis, et al.对E251 /芳香胺固化剂/聚醚酮体系进行了研究,结果表明, 体系的剪切强度提高了大约34% , 其韧性也有所增加,而耐热性却 并没有明显下降;研究发现体系是网络2球粒结构,这种结构具有 良好的增韧效果。 15份PEK纤维断面形态 (a) 5份PEK剪切断面形貌 （b）10份PEK剪切断面形貌 　图(a)中剪切表面光滑平整,说明树脂在受剪切力作用下发生了较小形变的断裂,属脆性破坏;图(b) 中,层间剪切断口形状复杂,表面粗糙,表明树脂基体在发生剪切破坏时产生了较大的形变,撕裂破坏造成无规则的表面形态增大了断裂面。图(b) 所示的共混体系存在球形分散相,它们被包络在连续相中,可以认为固化时环氧与PEK同时进行各自的交联反应,由于机理不同,相容性差异较大,环氧树脂逐渐被PEK树脂分离出来,最终形成网络—球粒结构。这种韧性结构的存在,可以起到分散应力,吸收能量,产生塑性变形,抑制断裂裂纹的扩展。共混体系的强力环剪切性能的提高说明,PEK包裹或贯穿于刚性的环氧树脂之中,并保证了体系的耐热性。 Jiehu, et al.开发出在环氧树脂中直接可溶的端胺基双酚A型聚醚酮(BPAPEK) 。有趣的是,在BPAPEK改性的EP828 /DDS体系中, BPAPEK的添加量达到40%时,会发生相反转,低交联度的BPAPEK相成为体系中的连续相,此时体系的KIC 增加了80%,而弹性模量和Tg 都没有太大的变化。 用于增韧的橡胶,必须具备两个基本条件:一是分子量适合. 所用的橡胶应能与环氧树脂在固化前相容,且分散良好, 这就要求橡胶分子量不能太大;而当环氧树脂固化时,橡胶 能顺利析出,呈两相结构,因此橡胶两交联点之间的分子量 又不能太小. 二是橡胶应能与树脂的环氧基相互作用. 这就 要求橡胶至少要有两个端基官能团,这样才能产生牢固的化 学交联点. 作为分散相的橡胶通常呈球形颗粒分散于环氧树 脂基体中,受到外力作用时,这些橡胶颗粒脱胶或断裂后所形 成的孔洞的塑性体膨胀和颗粒或孔洞所诱发的剪切屈服形变 使环氧树脂的韧性大大提高. John, et al.利用聚硅氧烷的活性端基(如—OH、—NH2 、—OR) 与环氧树脂中的环氧基和羟基进行反应,生成嵌段共聚物,从而使聚硅氧烷分散 于环氧树脂中,然后加入固化剂,固化后其性能测定见表2. 其中聚硅氧烷的用量为20 份. 聚硅氧烷改性环氧树脂的力学性能及其热性能 由上表可以看出,环氧树脂经聚硅氧烷改性后,其冲击强度、剪切强度、 马丁耐热温度等指标都有明显提高. 由于聚硅氧烷和环氧树脂共聚物 可有效降低两种树脂的界面张力,从而使环氧树脂的韧性有所提高. Long, et al.利用高分子设计方法及控制反应工艺,制备出具有氨基封端的硅橡胶改性体, 分析其红外光谱,证实其产物具有预想结构,即改性后的硅橡胶为氨基封端。用改性 硅橡胶对环氧树脂进行增韧改性,通过对增韧体的冲击强度测试结果表明,在改性硅 橡胶加入量为0～15 份的范围内,增韧体的冲击强度有了大幅度提高,加入量超过15 份以后,增韧体的冲击强度增势缓慢,实验证明改性硅橡胶对环氧树脂具有良好的增 韧效果。此外,还有活性端基液体橡胶增韧环氧树脂、聚硫橡胶改性环氧树脂等方 面的研究也有很大进展。 硅橡胶含量对冲击强度的影响 纯的和改性后的环氧树脂SEM图 在纯环氧树脂( 图(a) ) 断面SEM 照片中, 裂纹扩展呈无塑变形貌光滑镜面区域分隔的台阶状及少量的树枝状态, 为典型的脆性断裂; 图 (b) 为改性硅橡胶加入量为15 份时的冲断断面的SEM, 表明, 改性硅橡胶增韧后的环氧增韧体, 其断面见不到光直的裂纹扩展线, 改性硅橡胶颗粒在环氧树脂基体中分散比较均匀, 其颗粒与环氧树脂基体之间存在