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大孔吸附树脂对烷基酚聚氧乙烯醚的吸附行为
刘光明1,尹大强2
1. 上海海事大学海洋环境与工程学院,上海 200135;2. 长江水环境教育部重点实验室//同济大学环境科学与工程学院,上海 200092
烷基酚聚氧乙烯醚(APEOn)是一类重要的非离子表面活性剂,由于其生物代谢产物被证实具有较大的毒性,因此引起人们广泛关注。本文使用两种不同的大孔吸附树脂XAD-4、NDA-804对APEOn类物质NP10进行吸附,该技术可为使用大孔吸附树脂去除此类污染物提供理论依据。研究结果表明:XAD-4、NDA-804对NP10都有较好的吸附效果,温度对吸附有较大的影响,升高温度吸附量增大。NDA-804对NP10的吸附效果要好于XAD-4,这与它的化学特性以及孔结构有关。NP10在两种树脂上的吸附都能用Langmuir吸附等温线方程很好的拟合,表明属于单层分子吸附。吸附热力学参数计算结果表明,XAD-4、NDA-804对NP10的吸附过程是吸热和自发的。吸附动力学拟合结果表明,NP10在XAD-4、NDA-804上的吸附都符合假二级反应动力学。
大孔吸附树脂;烷基酚聚氧乙烯醚;吸附中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(200)0-1769-05表1 两种吸附树脂的部分特性
Table 1 Characteristics of XAD-4 and NDA-804
性质 XAD-4 NDA-804 结构 聚苯乙烯 胺基修饰聚苯乙烯 极性 非极性 中等极性 BET比表面积(m2·g-1) 880 667 平均孔径nm 5.8 2.5
烷基酚聚氧乙烯醚(APEOn)是一类重要的非离子表面活性剂,广泛地应用于工业、农业和日常生活。近年来,由于其生物代谢产物被证实具有较大的毒性,因此引起人们广泛关注[1-3]。许多方法被用来处理APEOn类废水,如生物降解法、高级氧化工艺法(AOP)、吸附法等[4-7]。其中,生物降解法、高级氧化工艺法都会产生一些短链乙氧基物,相应的羧酸以及烷基酚,给水生生物带来潜在的危害。相比较而言,吸附法是一种简单、有效地处理废水的方法,它不破坏分子的结构,不会带来二次污染,并且吸附后的污染物可以解吸回收,吸附剂也可以再生利用,因此对于废水的处理及资源化有着重要的意义。
大孔吸附树脂是上世纪70年代随着大孔离子交换树脂的发展应运而生的,其内部是呈交联网状结构的高分子球状体,具有可选择的孔结构和表面化学结构,通过分子间的非共价链力从水溶液中吸附有机溶质,从而实现废水中有机物的富集、分离与回收,在许多废水的处理中得到了广泛的应用[8-10]。本文研究了两种不同类型的大孔吸附树脂XAD-4、NDA-804对水溶液中的壬基酚聚氧乙烯醚(NP10)的吸附行为,为其在处理APEOn类废水上的应用提供理论依据。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
壬基酚聚氧乙烯醚(NP10,10个乙氧基链)Sigma-Aldrich公司。THZ-C型恒温振荡器(江苏太仓光明实验分析仪器厂);紫外-可见分光光度计(英国UNICAM公司);Amberlite XAD-4大孔树脂(美国Rohm-Hass公司);NDA-804树脂(南京大学环境学院)。
表1列出了两种树脂的部分特性。
1.2 平衡吸附实验
称取XAD-4和NDA-804树脂各0.1 g于250 mL锥形瓶中,加入100 mL不同初始质量浓度的NP10溶液,在15 ℃,25 ℃,35 ℃下,恒温振荡,达到吸附平衡后取样测定NP10的质量浓度,计算相应的平衡吸附量。
1.3 吸附动力学实验
称取XAD-4和NDA-804树脂各0.1 g于250 mL锥形瓶中,加入100 mL质量浓度mg·L-1的NP10溶液,在25 ℃恒温振荡,在不同的时间取样测定NP10的质量浓度qe按下式计算:
(1)
式中qe是平衡时NP10在大孔吸附树脂上的吸附量(mg·g1),ρ0是NP10的初始质量浓度(mg·L1),ρe是NP10的平衡质量浓度(mg·L1),V是溶液的体积(L),M是大孔吸附树脂的质量(g)。
图1XAD-4对NP10的吸附等温线
Fig. 1 Adsorption isotherms of NP10 over XAD-4
图2NDA-804对NP10的吸附等温线
Fig. 2 Adsorption isotherms of NP10 over NDA-804
2)
Freundlich等温方程式为[12]:
lgq = lgKF+(1/n)lgρe (3)2可以看出,LangmuirNP10在两种树脂上的吸附行为,R20.99。表明两种树脂对
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