地下水中碱度测定方法与商榷.docVIP

地下水中碱度测定方法的商榷 宋树成 郭如侠 (河北省张家口水文水资源勘测局 河北张家口 075000) 摘要：本文通过对酚酞指示剂变色原理、酸碱滴定理论及碳酸盐的滴定分析，以及结合实际检测经验和数据，认为现行的“中华人民共和国水利行业标准SL83—94”中关于碱度的测定方法中确有值得商榷的地方，并提出了自己的改进意见。 关键词：地下水；碱度的测定；标准；商榷；改进意见。 1引言 地下水由于分布广、水质好且开发费用低而成为全世界重要的供水水源。国北方生活供水的一半来自地下水，是评价水质状况最可靠的方法，并可作为供水水源保护的早期预警。—pH曲线或者经过数学处理，操作不够简便。所以对于精度要求不高的工业分析或常规水质分析，采用指示剂法就可以满足要求。 现行的碱度的测定方法中采用的是酚酞作为指示剂，这是根据滴定反应终点的pH值以及指示剂的变色范围选取的。 2.1.1酚酞分子结构及变色原理 酚酞为无色的二元弱酸，是化学分析中常用的指示剂，其变色机理为：当溶液中的pH值渐渐升高时，酚酞先给出一个质子H+，形成无色的离子；接着再给出第二个质子H+并发生结构的改变，成为具有共轭体系醌式结构的红色离子。当溶液成为较浓的强碱性溶液时，又进一步转变为羧酸盐式离子，而使溶液褪色。其结构变化过程如图1所示。 酚酞结构变化的过程是可逆的，当溶液pH值降低时，平衡向反方向移动，酚酞又变成无色分子。 图1 酚酞分子结构变化过程示意图 2.1.2酚酞变色范围的确定 根据实际测定，当溶液的pH值小于8.2时酚酞呈无色，当溶液的pH值大于10时呈红色，溶液pH值从8.2变到10，酚酞逐渐由无色变为红色，这个过程称为酚酞的“变色范围”。酚酞之所以具有变色范围，可由指示剂在溶液中的平衡移动来解释。现用HIn表示酚酞指示剂，它在溶液中的平衡移动过程可以简单地表示如下： ⑴ 达到平衡时它的指示剂常数KHIn为： ⑵ 可以变形为： ⑶ 方程⑶中，［In-］代表碱式颜色的深度，［HIn］代表酸式颜色的深度。从⑶式可以看出，两者浓度的比值是由两个因素决定的：指示剂常数KHIn和溶液的酸度［H+］，而KHIn在一定温度下，是个常数，所以酚酞颜色的转变就完全由溶液中的［H+］来决定了。当［In-］等于［HIn］时，KHIn等于［H+］，此时溶液呈中间色，当［In-］与［HIn］的比值为1/10时，人眼能勉强辨认出碱色，当［In-］与［HIn］的比值小于1/10时，目力就看不出碱色了。因此变色范围的一边为： ⑷ pH1=pKHIn-1 ⑸ 25℃时，酚酞的pKHIn为9.1，则 pH1= 9.1-1=8.1 ⑹ 同理也可以求得，当［In-］与［HIn］的比值为10/1时，人眼能勉强辨认出酸色，变色范围的另一边为： pH2=pKHIn+1=9.1+1=10.1 ⑺ 由上述可知，酚酞的变色范围应该为8.1—10.1，但是，实际的变色范围是依靠人眼的观察实际测定得到的，而人眼对于各种颜色的敏感程度是不同的，所以各种书刊报道的范围略有不同，多数认为是8—10，也有认为是8.2—10，笔者个人认为，酚酞的变色范围发生在碱性区域，在计算pH1时，［In-］与［HIn］的比值应该在稍大于1/10时，就看不出碱色了，按此推算，pH1应该稍大于8.1，所以笔者更倾向于酚酞的变色范围是8.2—10.0。 2.2酸碱滴定理论分析 2.2.1酸碱滴定法原理 酸碱滴定法所涉及的反应是酸碱反应，有必要简要论述一下酸碱理论。 酸碱质子理论 酸碱质子理论认为，凡是能给出质子（H+）的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱，并且它们之间存在如下的关系： ⑻ 式中，HAa是酸，给出质子后，转化成的Aa-对于质子具有一定得亲和力，能接受质子，所以是一种碱，像这种因为一个质子的得失而相互转变的酸碱，称为共轭酸碱对。 酸碱质子理论认为，当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱来接受质子，在水溶液中，作为溶剂的水就是这种碱；同样，碱在水溶液中接受质子的过程也必须有水分子的参与。同时各种酸碱反应过程都是质子转移过程。 酸碱离解平衡理论 各种酸碱的离解或中和反应，最终要达到平衡，此时有平衡关系式： ⑼ Ka成为酸HAa的离解常数，而其共轭碱的离解常数为K