腐殖酸对铜与吸附与解吸特征.docVIP

腐殖酸对铜的吸附与解吸特征 李光林，魏世强 西南农业大学基础科技学院，重庆 北碚 400716 摘要：采用铜离子选择电极研究了铜在腐殖酸两组分（富里酸FA、胡敏酸HA）中的吸附-解吸特征，以及介质pH对这种吸附-解吸的影响。结果表明，腐殖酸对铜的吸附量为FA＞HA，吸附强度为HA＞FA，解吸量FA-Cu＞HA-Cu。腐殖酸两组分对铜的吸附，当介质pH为4.00～7.00时，很好地符合Langmuir等温吸附方程；当pH＜4.0时，符合Freundlich方程。FA、HA与铜作用的条件稳定常数与介质pH有关，pH提高则条件稳定常数增大；但在低pH段和高pH段，其增长规律不一致，当4.00＜pH＜7.00时，HA与铜作用的条件稳定常数大于FA与铜作用的条件稳定常数，而当pH＜4.00时情况则相反。这表明FA、HA的表面特征和吸附机制在低pH和高pH条件下不同。 关键词：腐殖酸；铜；吸附；解吸 中图分类号：X132 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2003）01-0004-04土壤腐殖酸是决定土壤性状的重要组分。它是一种可变电荷有机胶体，含有多种功能基如羧基、酚羟基等；具有很高的反应活性，对环境中金属离子具有强烈结合能力，使之成为环境中有害重金属离子的重要络合剂和聚沉剂，从而对重金属元素在环境中的迁移、转化和生物有效性起着十分重要的调控作用[1~3]，吸附和解吸是重金属元素在腐殖酸上必然发生的反应过程，研究铜在腐殖酸上的吸附和解吸行为，对于了解铜的生物有效性以及腐殖酸结合铜的化学和生物活性机理具有重要意义[4]。腐殖酸两组分（富里酸、胡敏酸）在不同pH下对铜的吸附与解吸规律以及络合稳定常数还未见报道。本试验采用铜离子选择电极研究腐殖酸两组分在不同pH下的吸附与解吸规律，以及腐殖酸与铜络合的条件稳定常数，力图揭示腐殖酸结合铜的生物有效性机理。 1 材料与方法 1.1 腐殖酸的提取及纯化 胡敏酸（HA）富里酸（FA）的提取纯化参照文启孝[5]介绍的方法。将重庆缙云山黄壤（常绿阔叶林下腐殖土）进行预处理，然后用0.1 mol/L NaOH提取出腐殖酸后，再用1∶1 HCl在pH为2.0左右分离FA（橙色上清液）和HA（沉淀），将沉淀得到的胡敏酸再反复溶解沉淀、离心得胡敏酸，进一步纯化。将富里酸溶液通过活性炭层后，用去离子水洗活性炭层数次，直至洗涤液呈微酸性，然后用0.1 mol/L NaOH溶液洗活性炭层，洗脱出的物质即富里酸，进一步纯化。提纯过程中随时除去氧化还原性杂质的高纯氩（99.99%）。提纯后HA含碳量为4.76 mg/ml，灰分量占其干物质量的0.98%，FA含碳量为1.07 mg/ml，灰分量占其干物质量的1.23%。用原子吸收光谱未测得其纯化样品中的铜含量。 1.2 试验方法 1.2.1 不同pH条件下等温吸附实验 取HA 5 ml和1 mol/L KNO3 5 ml各36份，置于6组（每组6个）100 ml三角瓶中，在每一组的6个瓶中，分别加入不同浓度的Cu NO3 2，Cu NO3 2浓度依次为0、0.1、0.2、0.4、1.0、2.0 mmol/L，反应液总体积50 ml。用0.10 mol/L的HCl（或NaOH）调节9组样品的pH值，使每组样品的pH值分别为3.00、3.50、4.00、5.00、6.00、7.00等6个pH梯度，以不加HA（但铅浓度和pH相同）的去离子水为对照，给每个三角瓶除去氧化还原杂质的高纯氩气（99.99%）。将上述所有样品在（24±1）℃条件下恒温12 h，并间隙振荡。其间校正反应液pH值，使其pH基本不变，记下前后加入酸（或碱）的总量（不超过0.5 ml），Cu2+浓度之差计算各种pH下吸附量（扣除空白影响）。所得不同铜离子浓度时的吸附量用Freundlich、Langmuir和Linear方程进行拟合，以线性化的r值判断拟合程度优劣。FA酸的吸附实验与此相同。 1.2.2 不同pH下腐殖酸结合铜的解吸实验 将已达吸附饱和的腐殖酸铜（FA-Cu，HA-Cu）平衡液，再分别加0.1 mol/L KNO3 20 ml，调pH值，使其分别为7.00、6.005.00、4.00、3.00。通高纯氩气，再在（24±1）℃条件间隙振荡并平衡8 h，用铜离子选择电极测溶液中的Cu2+浓度，以解吸前后溶液中游离铜总量之差计算解吸量[6]，即解吸量＝C1V1－C2V2。 2 结果与讨论 2.1 腐殖酸对铜的等温吸附 在不同pH下，铜在HA和FA上的等温吸附主要用以下3种方程拟合： Linear方程：S KC+b； Freundlich方程：S KC n Langmuir方程：S SmC/ C+1/K SmC/ C+A 式中S为铜在腐殖酸上的吸附