高级氧化技术处理高浓度难降解有机废水研究.docVIP

高级氧化技术处理高浓度难降解有机废水的研究 周宗南 王维丰 马志国 王科 （珠海市德莱环保科技有限公司，珠海，519070）1976年Hoigne J[1]第一个较为系统地阐述高级氧化技术机理和1987年Glaze[2]等人提出了高级氧化技术(AOPs)的概念以来，高级氧化技术已被广泛应用于工业废水处理[3～10]。 高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,简称AOP)是一种新的有效处理难降解有废水的化学氧化技术，其基础在于运用电、光辐射、催化剂，有时还与氧化剂结合,产生活性极强的自由基(如羟基自由基:·OH等)反应，在反应中再通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等反应,使水体中有毒的大分子难降解有机物氧化降解为低毒或无毒的小分子物质,甚至直接降解成为CO2和H2O,接近于完全矿化。 高级氧化技术的关键是产生高活性的羟基自由基（·OH），这是由于它具有以下特点: ①氧化能力强，·OH的标准电极电势(2.80V) 仅次于氟(2.87V)，是一种氧化能力极强的氧化剂；OH非常活泼，与大多数有机物反应的速率常数在106 ～1010mol-1. L. S-1[1]；； , ·OH寿命极短，在不同的环境介质中，其存在时有一定的差别，一般小于10- 4 s； ,由于·OH的电子亲和能为569.3 kJ，可将饱和烃中的H原子拉出来，形成有机物的自身氧化,从而使有机物得以降解，这是各类氧化剂单独使用时所不能做到的； , 彻底地氧化分解为二氧化碳、水或矿物盐，使有机污(废) 水的CODcr值大大降低的同时不会产生新的污染；同时，·OH还具有杀灭细菌防腐保鲜的功效。 羟基自由基反应是高级氧化技术的根本特点。高级氧化技术的研究与应用就是不断地提高羟基自由基生成率和利用率的过程。 1.1 超声波强氧化法 超声波是指频率高于20KHZ-5MHZ的声波，当一定强度的超声波通过媒介时，会产生一系列的物理、化学效应包括：①机械效应；②热效应；③溶氧及空化清洗效应；④热解消化和自由基氧化效应；⑤粒子移动效应；⑥生化反应加速传质效应；⑦加速污泥絮凝沉淀触变效应。早在1929年就有超声波废水化学效应的报道。超声波在环境保护领域的应用也发展较快，主要有超声波震荡效应下的清洗、固液分离、热解和自由基氧化效应下对有毒化合物的氧化降解和对污泥的破壁处理等。其对有机物的处理与有机声化学是密切相关的，也是国外新近开展的研究课题，目前已有一些实验室成果。 超声波对有机物的分解基于以下两个理论[13] [14] ： 1）空化理论 　　超声波对有机物废水的处理不是直接的声波作用，因为超声在液体中波长为10～0.015cm（相当于15KHZ至1MHZ的声波[15]），远远大于分子的尺寸，因此可在液体中产生空化（sound cavitation）作用。足够强度的超声波通过液体时，当声波负压半周期的声压幅值超过液体内部静压强时，存在于液体中的微小气泡（空化核）就会迅速增大，在相继而来的声波正压相中气泡又绝热压缩而崩灭，在崩灭瞬间产生极短暂的强压力脉冲,气泡周围微小空间形成局部热点（hot spot），其温度高达5000K,压力高达500atm，持续数微秒之后，该热点又以109k/s的速度冷却，该过程将伴有强大的冲击波（对均相液体媒质）和时速达400km的射流（对非均相媒质）。这就为有机物的分解创造了一个极端的物理环境。 2）自由基理论 在空化作用产生的高温、高压下[16]，水分子将裂解产生自由基[17]： H2O　→　?H　＋　?OH 自由基可在空化气泡周围界面重新组合、或与气相中挥发性溶质反应、或在气泡界面区、甚至在本体溶液与可溶性溶质反应，形成最终产物。自由基可用电子自旋共振（ESR）谱法检测。 在含有聚合物的多相体系中，由于空化泡崩灭时的强大流体学剪切力，会使大分子主链上碳—碳键产生断裂，产生自由基引发各种反应。同时声波的机械效应（传声媒质的质点振动、加速度及声压等力学量）和热效应[17]（声波转化而成）对废水有机物的分解贡献也不容忽视，有时甚至起主导作用。 超声波对废水混凝具有促进作用，因为当超声波通过废水有微小絮体颗粒的流体介质时，其中的颗粒开始与介质一起振动，但由于大小不同的粒子具有不同的振动速度，颗粒将相互碰撞、粘合，体积和重量均增大。然后，由于粒子变大已不能随超声振动，只能作无规则的运动，继续碰撞、粘合、变大，最后沉淀下来。由于超声波的废水高效絮凝作用，将比一般的废水化学絮凝效果好，对废水中悬浮性污染物的去除率比较高。 1.2 电解絮凝法[7] 电解絮凝是靠电流的传递而使底物发生氧化还原反应从而达到降解的方法。铁电解法对废水进行处理的主要机理可归纳为电场作用、·OH自由基的强氧化作用,、氢、铁、二价铁离子的