兼具雙疏與耐高溫整理加工劑之製備與應用.docVIP

兼具雙疏與耐高溫整理加工劑之製備與應用 黃國賢1 、2、 1崑山科技大學高分子材料系 2崑山科技大學高分子材料系暨綠色材料研究所 摘要 本實驗利用含氟丙烯酸酯（FMA）與甲基丙烯酸甲酯（MMA）及不同含量之乙烯基三乙氧基矽烷（VTES）透過溶液聚合法制備具及防油之加工劑。FMA、MMA與VTES可以發生共聚合反應形成共聚物，。接觸角隨VTES的含量增加而增加。 關鍵字:VTES、 一、前言自1886年氟氣被分離以來，氟化學便有大幅度的進步，氟與碳結合的各類氟碳衍生物，也陸續被合成出來並應用於各種不同領域。美國明尼蘇達礦業製造有限公司（3M）於1956年將其生產之過氟甲烷基纖維撥水劑命名為「Scotchguard」【1】，開啟了氟素撥水劑的產量與銷售。到了1971年，全球氟素撥水劑的銷售額已超過兩千萬美元，而且產量足年增加，並已經成為成長率最高之紡織化學品之。全氟碳塗料是塗料工業中的新型領域，近年來發展迅速。它的製備主要是在傳統的丙烯酸酯或聚氨酯聚合物的側鏈引入全氟基團，由於氟元素的電負性最大(4.0)，原子半徑很小(0.135nm)，且形成的C-F鍵，鍵長短(1.35 X 10-10m)，鍵能大(486 kJ/mol)，因此賦予全氟碳塗料低表面能和低附著力特性，具有較好的耐候性、耐寒性、耐高溫、耐腐蝕、耐化學及表面自潔性能等【2-3】，丙烯酸酯聚合物中引入全氟基團【4-5】【】廣泛應用於艦船、飛機、橋樑、建築等重要領域【-8】，如在飛機表面使用全氟碳塗料，其效用可達20年以上這是傳統的丙烯酸塗料所無法比較的。另外由於側鏈所含的全氟基團既疏水又疏油，所以全氟碳塗料在防水防油方面應用廣泛，特別用於皮革絨面處理，具有良好的水油性能【-10】。【】【】全氟烷基乙基丙烯酸脂(FMA)、甲基丙烯酸甲酯、烯基三乙氧基矽烷全氟烷基乙基丙烯酸脂Perfluoroalkyl ethylacrylate)(FMA，台氟科技、甲基丙烯酸甲酯、烯基三乙氧基矽烷（Triethoxyvinylsilane）（VTES）（試藥級美國ACROS）過氧化苯甲醯 （Benzoyl Peroxide）（BPO試藥級嘉華化學有限公司）呋喃 已前處理過，怡華實業股份有限公司。 2.2合成 逐一秤取FMA 20g、MMA 5g、THF 50g、BPO 0.66g並加入不同量(0、 2.5g、5g及10g)的VTES，混合均勻倒入裝有冷凝管與機械攪拌裝置的250ml反應瓶中並充N2氣，於70℃下反應10小時。將部分合成乳液到入放有離型紙的培養皿上，以70℃下烘10小時製成薄膜，以利檢測。 2.3織物加工 (1)取聚合溶液10g加入THF40g並加入氨水1 ml，製成整理加工液。 (2)將棉布置入上述整理加工液中，浸置5min、採二浸二壓法、壓吸率80%，然後以80℃行 5分鐘之預乾，再以150℃行3分鐘之熱處，最後裝袋測試。 壓吸率公式: (B-A) /A * 100%=D A:織物加工前重量 B:織物加工後重量 D:壓吸率 2.4儀器設備 1.傅立葉紅外線光譜分析儀(FT-IR， Bio-Red Digilab FTS-3000) 2.重量損失分析儀(TGA，Du Pont 2200) 3.核磁共振儀(NMR , BRUKER AVANCE 400) 4.X-Ray 繞射分析儀 (Rigaku Rint 2500) 5.接觸角測定儀 ( CAM100，Si-plasma) 6.掃描式電子顯微鏡（SEM，Joel5610） 7.拉力機(HT9102) 8.標準色差儀(MiniScanXE Plus/ColorFlex，4000s D/8°) 表一:不同VTES填加量製成之加工劑代號 藥品比例 樣品 VTES (g) FMA (g) MMA (g) BPO (g) THF (g) FMV0 0 20 5 0.66 50 FMV2.5 2.5 FMV5 5 FMV10 10 三、結果與討論 3.1共聚物之紅外線光譜分析 圖1所示，FMV0在1148、1201 cm-1有明顯的CF基團吸收峰，在1740cm-1為C=O基團吸收峰、2850cm-1為C-H吸收峰【17】，在C=C之特定吸收峰如1650cm-1、910 cm-1或980 cm-1處皆沒出現，表示各單體之雙鍵皆已發生聚加成反應而形成共聚物。當添加VTES後在1650 cm-1也沒有出現吸收峰，表示三種單體都有完全反應。但在1080 cm-1處出現Si-O-C吸收峰並隨著VTES的添加量增加而增強。 3.2共聚物之29Si-NMR圖譜分析 圖2 所示，FMV2.5在-68.745ppm(T3)處有吸收峰當VTES加