金属基气凝胶模版剂聚丙烯酸乙醇溶液的分子模拟.pdfVIP

第 33卷 第 8期 绵阳师范学院学报 V01．33 NO．8 2014年 8月 JournalofMianyangNormalUnivers Aug．，2014 金属基气凝胶模版剂聚丙烯酸乙醇溶液的分子模拟 陈擘威 ，黄华康 ，常冠军4，,h- 波 (1．绵阳师范学院物理与电子工程学院，四川绵阳 621000；2．绵阳师范学院计算物理研究中心，四川绵阳 621000； 3．绵阳广播电视大学职业教育部 ，四川绵阳 621000；4．西南科技大学材料科学与工程学院，四川绵阳 621010； 5．四川大学化学学院，四川成都 610065) 摘 要：由于聚丙烯酸是具有长链羧基结构的高聚物，在金属氧化物气凝胶的制备过程中，引入聚丙烯酸作 为模版剂，能搭建起气凝胶微观的三维网络结构．运用分子动力学方法构建了分子量分别为800，1800，3000，5000 的聚丙烯酸在 乙醇溶液模型，同时对在制备实验中运用最广泛的分子量为 1800的聚丙烯酸，进行不同浓度下乙醇 溶液模型模拟计算．研究溶液模型的回旋半径(％)，确定了不同模型中聚丙烯酸受到外界条件的影响．同时对径向 分布函数g(r)进行了计算，发现聚丙烯酸上的羰基 O和聚丙烯酸上的羟基0与 乙醇的羟基 H有较强的氢键相互 作用，还存在有较强的范德华相互作用．综合计算结果，将分子量 1800的聚丙烯酸作为金属锌基气凝胶的模版剂， 并对其浓度控制在0．11gomL 是比较合理的． 关键词 ：聚丙烯酸；分子动力学；回旋半径；径向分布函数 中图分类号：O631．1；TB383 文献标志码：A 文章编号：1672-612x(2014)08-0008-06 0 引言 近年来，研究人员报道了基于金属无机盐、聚丙烯酸、环氧化物来制备二价态金属气凝胶 ¨ ．该方法 采用廉价的金属无机盐为原料，可制备高比表面积、多孔结构可控的低价态金属氧化物气凝胶，该方法是 一 种涵盖范围广、制备流程简单，具有应用前景的气凝胶制备工艺．聚丙烯酸具有长链结构的高聚物，在制 备过程中，引人聚丙烯酸作为模版剂，增强了金属离子的结合，并能搭建微观的空间网络三维结构 ．聚丙 烯酸在溶液中会有一定的电离，导致其高分子链伸展，但随着高分子链增大，其长链结构由于电荷相互作 用降低也会卷曲 J．因此在制备金属氧化物气凝胶的过程中，选择合适的分子量的聚丙烯酸，不仅能构建 出比表面积大、多孔结构可控的空间网络结构，也能避免过长的高分子链在空间卷曲造成微观结构的团 聚，还能避免过短的高分子链而不能搭建好三维结构而会造成微观结构的塌陷．关于聚丙烯酸络合金属离 子的实验文献 已有报道 ． 运用分子动力学研究聚丙烯酸的性质却鲜有报道，但仍有一些关于高分子溶液性质分子模拟研究的文献 报道 。。]．通过计算机模拟技术研究聚丙烯酸的结构在溶液中的宏观性质，不仅可以指导金属氧化物气凝胶 的实验，还可以对实验研究做很好的补充．本文运用分子动力学方法构建了(实验中常用的分子量分别为800， 1800，3000，5000)t5]聚丙烯酸在乙醇溶液模型，并针对不同浓度下分子量为 1800的聚丙烯酸在乙醇溶液模型 进行模拟计算．研究溶液模型的回旋半径(船)，确定了不同模型中聚丙烯酸受到外界条件的影响．同时对径向 分布函数g(r)进行了计算，从微观结构变化的角度解释了宏观的性质．模拟在乙醇溶液中的聚丙烯酸高分子 链的状态，不仅从微观结构解释了聚丙烯酸在溶液中的宏观性质，为制备金属氧化物气凝胶的实验提供理论 依据，并为进一步的实验研究提供理论基础和改进方案，具有一定指导意义． 收稿 日期：2014—04—08 基金项 目：四川省教育厅科研项 目基金项 目(14ZB0264)． 作者简介：陈擘威(1977一)，男，四川达县人，博士，讲师．研究方向：功能材料、计算材料学 · 9· 陈擘威等：金属基气凝胶模版剂聚丙烯酸乙醇溶液的分子模拟 第8期 1 计算方法与模拟方法 1．1 理论计算 通过研究在溶液中的单链高分子溶液体系，并研究低聚合度高分子链来研究实际高分子的性质，如回 旋半径等H ．聚丙烯酸的特性粘数 []是指高分子链在指定溶液中形成的动力学体积的