聚丙烯催化剂研究的新进展.pdfVIP

172 2009年中国工程塑料复合材料技术研讨会论文集 聚丙烯催化剂研究的新进展 李波王文燕张德英 安彦泰 (中国石油大庆化工研究中心，大庆 163714) 摘要介绍了聚丙烯(PP)催化剂工艺技术的进展及近年来新开发的茂金属催化剂的结构、特点。指出茂金属 催化剂为开发高性能PP产品、提高PP的市场竞争能力提供了可能。 关键词聚丙烯催化剂 催化剂生产的PP具有窄的相对分子质量分布，适 自20世纪50年代聚丙烯(PP)用Ziegler-Natta 催化剂问世以来，经过不断改进，目前PP催化剂已 用于纺粘和熔喷纤维，并可与新的茂金属催化剂相 发展到第五代，具体见表l所示。催化剂的活性已 竞争。此外，它还具有极好的氢调敏感性，可控制反 由最初的几十倍提高到几万倍，若按过渡金属计已 应器中PP的相对分子质量。在其中试装置上， 达到几百万倍。目前，PP的等规度已达到大于等于 98％的高水平，生产工艺也得到了简化，这都得益于 催化剂相结合，他们认为未来的新产品不是通过单 催化剂的发展。目前正在开发的茂金属催化剂是第 独一种催化剂所能得到的¨J。 五代催化剂，美国Fina公司、美国Exxon公司、日本日本东邦钛公司供应的催化剂约占世界PP催 三井石化、日本窒素石油化学公司等都在进行茂金 化剂市场12％的份额。随着新装置的运转，该公司 属PP的研究开发工作，并且已经有工业产品出 的市场份额将升至15％，且在未来几年内，还将进 现‘1一引。 一步投资以确保20％的份额。东邦钛PP催化剂以 四氯化钛作为原料，活性达50 裹l PP催化剂的发展历程 kg／s。全世界对东邦 活影 等规度／ 钛高活性催化剂的需求极高J。 催化剂 ％ 粒形 后处理 kg·g。l 第一代 )．8一1．288—9l不规整粉 需后处理 Natta催化剂，称为BCl，它不仅能生产极窄相对分 TiCl3／Et2A1Cl 第二代 子质量分布的单峰产品，且能生产宽相对分子质量 3_595 规整粉 需后处理 Tia3／Et2灿CL，k耐8碱 分布的双峰产品。在某些多相共聚物中，双峰性可 第三代Ti03／给电子体／ 5 92 不规整粉 不需后处理 出现在基体相中和橡胶相中。这种催化剂在Borca- M MgCl2／Eb lis公司现有的PP装置上已得到工业应用。第二代 第四代超高活性TiCl3／ 不脱灰及无 30 ≥98 珠形多孔 纷电子g【／MsCl2／Et3AI 规物，不造粒 催化剂(称为BCll0)正在开发中[6】。 第五代 30 98 茂金属一铝氧烷 属催化剂生产装置。该装置生产能力为100 t／a，这 目前，Montell公司的lO种Spheripol工艺PP所 是欧洲第一套工业化生产茂金属催化剂的装置。 HY／HS(高 用载体催化剂，基本上属于Ziegler—Natta 效／高立构规整度)系列。Montell公司正在意大利