利用EIS谱的相位角对涂层服役性能和失效程度进行快速评价的研究.pdfVIP

第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 利用 EIS 谱的相位角对涂层服役性能 和失效程度进行快速评价的研究 左禹，唐聿明，熊金平，庞然 北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029 E-mail: zuoy@mail.buct.edu.cn 摘 要 对环氧富锌/环氧云铁/氟碳、无机富锌/环氧云铁/聚氨酯以及环氧富锌/环氧云铁/聚氨酯等几 种不同类型的多层厚涂层体系在 3.5% NaCl溶液浸泡加紫外光照射和盐雾腐蚀环境中的EIS研究结 果表明，随着涂层性能的变化，中频区的相位角，尤其是 10Hz处相位角随时间的变化趋势和涂层 阻抗值随时间的变化趋势具有良好的一致性，当 10Hz处相位角急剧下降至 20 度以下时，涂层阻 6 2 抗值低于 10 Ω*cm ，对应涂层已经失效。因此可以根据相位角的变化趋势来对涂层失效程度进 行快速评价。环氧富锌/环氧云铁/氟碳复合涂层在盐水浸泡+紫外照射环境和盐雾环境中的EIS测 试结果表明，尽管在两种不同的腐蚀环境中涂层的失效速度不同，阻抗降低的速率差别很大，但 中频区的相角变化仍然能够反映阻抗的变化。在紫外光照和盐水联合作用下，丙烯酸聚氨酯面漆 的耐蚀性要优于脂肪族聚氨酯面漆。 关键词 涂层性能，EIS，相位角，快速测试，失效 1．前言 涂层是应用最广泛的防腐蚀方法之一，重要的工程钢结构例如船舶、采油平台、油气贮罐、 电力塔架等都必须施加涂层保护。在涂层服役过程中，水、氧和侵蚀性物种会逐渐渗透涂层并引 起涂层变质或失效，检测涂层在腐蚀环境中的失效程度，对充分发挥涂层性能、延长使用寿命具 有重要意义。 电化学阻抗谱(EIS) 方法对被测体系的扰动小，获得的信息丰富，已成为评估涂层体系的性 能和破坏过程的主要技术之一[1-3] 。利用等效电路处理不同有机涂层体系的电化学阻抗谱，通过模 拟计算后得到涂层阻抗值等参数，可以对涂层的性能和状况进行评价。例如：涂层阻抗Rc可反映 涂层孔隙率、缺陷和屏蔽性能,涂层电容Cc反映涂层的渗透性与含水量，电化学反应电阻Rd反映涂 层内或涂层下方金属的腐蚀，双电层电容Cd反映界面性质及涂层附着状况，等等。但EIS技术图 谱解析复杂，测试时间长，数据重现性不理想，仪器昂贵，目前主要用于实验室的科研中，还很 难用于工程现场测试。不少学者也研究了利用EIS快速评价涂层性能的方法，即利用EIS测量中能 迅速准确获得的特征值或是参数来直接对涂层的腐蚀状况和防护性能进行评价，避免了等效电路 拟合中出现的复杂计算和选取不同电路带来的误差。Haruyama[4] 等人提出了特征频率法，认为， 第五届全国腐蚀大会论文集(2009年9 月14-17日,北京) 高频区相角为 45 度处的频率(f b ) 与阻抗参数有关，通过测量特征频率f b ，就能估计出涂层的剥 离程度。Sekine[5] 等人研究了最大相位角对应的频率( f θ ) ，根据它与涂层电阻的关系来评价涂 max 层的防护性能；Mansfeld 和Tsai[6] 用相角最小值Φ 及其对应的频率f 来分析美国海军使用的各 min min 种涂料体系涂覆的钢的腐蚀行为，结果表明用 Φ 及f 能够快速地评估涂层的防护性能； min min Mahdavian[7]通过铬酸锌和磷酸锌涂层的对比实验指出相位角和涂层的阻抗值有着直接的联系，并 [8] 采用 10KHz处的相位角来分析涂层的腐蚀变化趋向。我们对环氧/氯化橡胶涂层体系的研究表明 ，