改进型催化氧化—SBR工艺处理有机磷废水.docVIP

改进型催化氧化—SBR工艺处理有机磷废水[摘要]以草甘磷废水为研究对象，采用基于羟基自由基的改进型催化氧化—SBR 工艺进行处理，取得良好效果。当催化氧化实验条件为：催化剂填充率为80%，氧化剂投加量为500 mg/L，pH 为3，气水比为3，反应时间为90 min 时，TP 去除率达到90.7％；草甘磷废水经催化氧化处理后进入SBR 反应器，停留时间为24 h 时TP 去除率达到77.3％；该组合工艺对TP 去除率可达97.9％。 [关键词]有机磷；废水处理；催化氧化 [中图分类号] X703.1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-829X（2012）01-0033-03 有机磷农药废水的治理已成为国内外水处理领域的难题。该类废水含有大量有机磷农药中间体及水解产物，毒性大，难降解物质多，可生化性差，在没有其他有机废水混配或稀释的情况下，很难直接采用生化法处理〔1-2〕。 近年来，催化氧化技术处理难降解有机废水成为水处理技术研究的热点，并逐渐开始工程化应用〔3〕。笔者采用常温常压下基于羟基自由基的改进型催化氧化—SBR 工艺，对某大型草甘磷企业的生产废水进行处理，处理效果较好，为该技术在有机磷废水处理中的工程应用提供了依据。 1 试验部分 1.1 试验废水 试验废水取自厂区浓缩车间，其中含有草甘磷、亚磷酸二甲酯、亚磷酸、三乙胺等污染物，TP 含量很高，以有机磷为主。其主要水质指标见表1。 表1 废水水质 1.2 试剂与仪器 H2O2溶液（质量分数30％），重铬酸钾，硝酸铜，硝酸铁，硝酸锰，HNO3，HCl，NaOH，Ca（OH）2皆为分析纯；活性炭（200 目），比表面积为730 m2/g。pHS-3型酸度计，上海沪新电子仪器厂；UV2000 紫外可见分光光度计，尤尼柯（上海）仪器有限公司。 1.3 催化剂的制备 将活性炭置于质量分数为10％的HNO3溶液中，在水浴中回流2 h，再用水洗至中性，经热处理和扩孔处理后，于硝酸铜-硝酸铁-硝酸锰混合溶液中浸渍，焙烧，制备出催化剂。 1.4 试验装置及工艺 该废水若采用混凝法处理，对TP 的去除率为14%~26%，而采用生化法时，出水各项指标无法达标，因此笔者采用基于羟基自由基的改进型催化氧化—SBR 工艺对废水进行处理。其试验流程见图1。 图1 试验流程 将废水泵入催化氧化池（内置催化剂，底部采用微孔曝气充氧及搅拌），并由加药泵定量投加氧化剂，氧化剂以H2O2为主复配制成；催化氧化出水经硫酸亚铁混凝沉淀后进入SBR 生化处理系统处理（污泥取自该企业污水处理好氧池），由PLC 进行周期性控制，其出水由硫酸亚铁混凝沉淀处理。 1.5 分析方法 pH 采用酸度计测定；COD 采用重铬酸钾法测定；TP 采用钼酸铵分光光度法测定。 2 结果与讨论 2.1 氧化剂投加量对TP 去除率的影响 在催化剂填充率为80%、pH 为3、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下，考察氧化剂投加量对TP 去除率的影响，结果见图2。 图2 氧化剂投加量对TP去除率的影响 由图2 可知，随着氧化剂投加量的增加，TP 去除率不断提高，当投加量＞400 mg/L 时TP 去除率增加缓慢。这是由于催化氧化作用将有机磷转化为磷酸盐，其与亚铁离子反应生成磷酸铁沉淀得以去除；氧化剂H2O2是·OH 的主要来源〔4〕，而过量的H2O2会消耗·OH，发生无效分解。选择氧化剂投加量为500 mg/L，此时TP 去除率为90.7%。 2.2 催化剂填充率对TP 去除率的影响 在氧化剂投加量为500 mg/L、pH 为3、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下，考察催化剂填充率对TP 去除率的影响，结果见图3。 图3 催化剂填充率对TP去除率的影响 由图3 可以看出，随着催化剂填充率的增加，TP 去除率不断升高。这是由于催化剂的存在可使反应势能降低，加快反应进程，而催化剂越多，碰撞的机率越大〔5〕，在90 min 的反应时间内对TP 的去除率越高。因此催化剂填充率选择80%，此时TP 去除率达到90.7%。 2.3 pH 对TP 去除率的影响 在催化剂填充率为80%、氧化剂投加量为500mg/L、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下，考察了pH 对TP 去除率的影响，结果见图4。 图4 pH 对TP去除率的影响 由图4 可见，随着pH 的升高，TP 去除率不断降低，这是由于酸性条件下H2O2较稳定，氧化反应较平稳；而在碱性介质中，H2O2的分解速度加快，与污染物反应得不充分，所以TP 去除率降低。 2.4 气水比对TP 去除率的影响 在催化剂填充率为80%、氧化剂投加量为500mg/L、pH 为3、反应时间为90 min 的条件下，考察气水比对TP 去除率的影响，结果见表2。 由表2 可知，随着气水比的