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污灌湿地系统土壤-植物中铬的赋存形态研究
丁 成1, 2,王世和1,严金龙2,许 琦2
1. 东南大学市政工程系,江苏 南京 210093;2. 盐城工学院化学与生物工程学院,江苏 盐城 224003
摘要:采取逐级提取法对江苏盐城某污水灌溉湿地土壤中的铬的赋存形态以及其上生长的主要植物芦苇的不同组织部位中的总铬进行了分析测定,并研究其生物有效性。结果表明:与对照点相比,污灌土壤中铬质量分数明显升高而受到不同程度的污染,其赋存形态质量分数由高到低顺序为残渣态(RES-)→铁锰态((OFeMn-))→碳酸态(CARB-)→有机态(OM-)和交换态(EX-)之和。芦苇不同组织部位中铬分布研究表明根部质量分数远大于茎和叶,说明根系吸收为主要作用,而后迁移至其它易积累部位。对各种形态的铬与植物中的铬总量之间的相关性进行了分析,相关系数表明,植物中的生物富集量与各种赋存形态都有一定的线性关系,其中强有机质结合态与生物富集量具有最好的线性相关性。
关键词:土壤;铬;赋存形态;芦苇
中图分类号:X131.3 文献标识码:A 文章编号:1672-2175(2005)06-0835-03污水湿地生态系统利用土壤-植物系统自身的净化功能将污水的处理和应用结合,具有低能耗、低费用、高效率的特点。污染物在土壤中的赋存形态对环境行为有显著的影响,成为目前环境科学领域的研究热点之一[1?3]。按照Tessier的形态分级方法[4, 5],土壤中的重金属可以分为五种形态,即交换态、碳酸盐结合态、铁锰结合态、有机物结合态和残留态。不同赋存形态具有不同的生物活性和毒性。许多研究表明湿地土壤在重金属的固定和去除过程中起了关键的作用,主要是通过沉积、过滤、吸附、降解、化学迁移、挥发以及生物同化等协同作用。同时,湿地植物根系能够吸收、吸附和富集重金属,这些都为湿地生态处理提供了重要的研究方向。但是在湿地生态系统中,土壤、微生物、植物等因子相互作用、相互影响,其内在机制高度复杂[6?9]。污灌湿地中重金属污染物在土壤-植物系统中迁移、转化的影响目前仍不清楚,国内外也少有报道[10]。
环境中的铬主要以无机铬和有机铬两种主要形态存在,其中无机铬的质量分数远大于有机铬,而无机铬中铬(VI)以阴离子的形态存在,具有较高的活性,且其溶解度大,对植物和动物易产生危害,若被人体吸收后,可危害肾和心肌。若接触皮肤,被认为有致癌作用,并发生变态反应。铬及其化合物在工业中应用广泛,常用于电镀、冶金、皮革、颜料、耐火材料、印染、涂料等工业,有关工厂的废水、废气排放都对环境造成了较大的污染,是环境监测的必测项目之一。
本研究采用逐级提取法对江苏盐城某污灌湿地土壤中的铬的赋存形态及其主要生长植物芦苇不同组织部位中的总铬质量分数进行了分析测定,并考察了其生物有效性,对控制污染物进入食物链参与循环及湿地土壤负载容量和修复的研究,无疑具有重要的现实意义。
1 材料和方法
1.1 样品采集
土壤样品采自江苏盐城某污灌湿地,灌溉期分别为1 a和2 a。对照样品为未污灌湿地。土壤样品经自然风干后,过1 mm筛,冰箱冷藏。植物样品采集芦苇不同生长期分别为30 d和60 d的芦苇根系、茎和叶,置入烘箱,50~60 ℃之间烘干,剪碎后用粉碎机粉碎,冰箱冷藏。
1.2 土壤中铬的赋存形态测定
土壤中铬的赋存形态测定采取5步连续提取法,实验重复3次,其相应的赋存形态为交换态、碳酸盐结合态、铁锰结合态、有机物结合态和残留态。具体提取步骤及方法见表1,采用二苯碳酰二肼比色法测定540 nm波长处的吸光度,标准曲线法计算铬质量分数。
表1 逐级化学浸提各形态铬质量分数的操作步骤
Table 1 The procedure of chemical sequential
extraction for different species of chromium
步骤 浸提方法 赋存形态 1 100 g土壤中加入250 mL 1.0 mol/L的MgCl2,振荡6 h 交换态 2 残渣加入250 mL1.0 mol/L NaAc-HAc(pH5.0),振荡6 h 碳酸盐结合态 3 残渣加入250 mL0.04 mol/L NH2OH-HCl的25%(V/V)HAc溶液,水浴80 ℃,振荡6 h 铁锰结合态 4 残渣加入60 mL0.02 mol/L HNO3,调节pH=2.0。水浴80 ℃,振荡1 h,加入125 mL 30% H2O2,水浴80 ℃,振荡6 h。冷却振荡1 h 有机物结合态 5 残渣加入HCl+ HNO3+HClO4进行消解 残留态
1.3 植物样品中总铬的质量分数测定
称取1.00 g植物样品置于铂金坩埚中,加入浓硝酸20 mL,浸泡过夜,然后置
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