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2.9 溶液中各组分的化学势 2.溶剂和溶质 如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质 称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少 的称为溶质。 2.9 溶液中各组分的化学势 在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要 有如下四种: 1.物质的量分数 2.质量摩尔浓度 3.物质的量浓度 4.质量分数 3.浓度的表示方法 ⑴物质的量分数 溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶 质B的物质的量分数,又称为摩尔分数,单位为1。 2.9 溶液中各组分的化学势 2.9 溶液中各组分的化学势 ⑵质量摩尔浓度bB 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质 量摩尔浓度,单位是 。这个表示方法的优点是 可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响, 电化学中用的很多。 2.9 溶液中各组分的化学势 ⑶物质的量浓度cB 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物 质的量浓度,或称为溶质B的浓度,单位是 ,但常用 单位是 。 2.9 溶液中各组分的化学势 ⑷质量分数WB 溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数, 单位为1。 2.5 △G的计算 2.5.3 化学反应ΔrGm的计算 计算化学反应的吉布斯自由能变的常用公式有: ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 以及由热力学基本关系式衍生出来的ΔG与温度和压力 的关系式 2.5 △G的计算 例8 已知在298.15K及pΘ下有以下数据: 3513 -395.410 2.4390 C(金刚石) 2260 -393.514 5.6940 C(石墨) ρ/kg·cm-3 /kJ·mol-1 /J·K-1·mol-1 物质 求 1.298.15K及pΘ下石墨能否转变为金刚石? 2.加压能否使石墨变成金刚石?如果可能,298.15K下, 需要多大压力? 2.5 △G的计算 解:1. = (石墨) - (金刚石) =(-3.93514+3.95410)×105=1896 J·m ol-1 = (金刚石)- (石墨) =2.4390-5.6940=-3.255 J·K-1·mol-1 =1896+298.15×3.255=2.866×103 J·mol-1 因为ΔGT,P0,故在298.15K及pΘ下石墨不能转变 为金刚石。 2.5 △G的计算 2.根据式 可知 , 当 =0时的压力p2,是开始能实现石墨变成金刚石的转 变压力,因此 p2 = 1.51×109Pa 因此,开始能实现石墨变成金刚石的转变压 力为1.51×109Pa。 第二章 热力学第二定律 2.6 偏摩尔量 2.6.1 偏摩尔量的定义 2.6.2 偏摩尔量的集合公式 2.6 偏摩尔量 对于一定量的纯物质体系或组成恒定的多组分体系, 只需确定两个独立的状态函数(一般用T,p),体系的状 态就确定了。 对于组成可变的多组分体系中任一广度性质Z(如V, G,U,S等)除与T,p有关外,还与各组分物质的量的 变化有关。写成函数形式为: Z= f (T,p,n1,n2,n3…) 例如298K,pΘ下,1mol甲醇的摩尔体积Vm为40.5mL,现将 1mol甲醇加入不同浓度的甲醇溶液中,考察溶液体积的改 变:。 这说明在多组分体系中物质的性质(比如体积) 不仅和本身的特点有关,而且和其周围存在的物 质及其浓度有关。 2.6 偏摩尔量 溶液的浓度 溶液体积的改变量(mL) 任意量的纯甲醇溶液 40.5mL 0.2mol·L-1 37.8mL 0.4mol·L-1 39.0mL 0.6mol·L-1 39.8mL 2.6 偏摩尔量 2.6.1 偏摩尔量的定义 设有一多组分均相封闭体系,设体系某热力学广度性质是 Z,如前所述,Z= f (T,p,n1,n2,n3…) 当体系的状态发生微小变化时,状态函数Z亦有微小 变化,根据全微分规则有: 式中下标“n”表

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