化学发光检测与离子色谱联用技术的应用研究27339.docVIP

化学发光检测与离子色谱联用技术的应用研究 摘要：化学发光检测不需要外加光源，其分析灵敏度高，仪器简单而且分析速度快，将其与色谱分离系统联用，是一种具有广阔应用空间的分离分析方法。本文着重介绍了化学发光与离子色谱联用技术的一些应用研究。 关键词：化学发光；离子色谱；应用研究 化学发光是指在某些化学反应中产生能量，这些能量可以被反应物或者反应中间体或其 他荧光物质吸收，从而使其由基态跃迁至激发态；由于激发态不稳定，其跃迁回基态时再以 光的形式释放出能量的现象。由于化学发光不需要外部光源，避免了由于光源的不稳定所造 成的影响，因此化学发光具有较高的检测灵敏度，另外其检测线性范围宽，仪器简单，分析 速度快，易于实现自动化等优点使其越来越受到分析工作者的重视，虽然其发展不过三、四 十年，但目前已经广泛应用于工业分析、环境科学、食品检验、生命科学以及临床医学等许 多领域。 但是由于化学发光不具有选择性，因此也限制了其实际应用。近年来，随着与高分辨能 力的毛细管电泳、液相色谱、离子色谱以及微流控芯片等分离手段的联用【1-3】，化学发光检测得到了很好的应用发展，成为了一种理想的痕量分析方法。其中相对而言，化学发光与离子色谱联用的实际应用较少，本文着重介绍了其与离子色谱联用的一些应用研究。 1 化学发光与离子色谱联用在阳离子检测中的应用 离子色谱是高效液相色谱的一种模式，主要应用于常见阴阳离子以及有机酸和有机胺 类等组分的分析。自从1975年问世以来，因其具有选择性好，灵敏、快速、方便，可以同 时测定多种组分等优点，在环境科学，食品卫生检疫检验，半导体工业，医疗卫生，石油化 工，地质等领域得到了广泛的应用。离子色谱可以和多种检测手段联用，其中和化学发光联 用是最成功的应用例子之一。特别是对于一些阳离子的分析测定是离子色谱和化学发光结合 研究比较成熟的方法，这主要是利用这些阳离子在以鲁米诺-双氧水为代表的一些化学发光 体系中能起到很好的催化作用，其方法检测限比柱后衍生光度法测量要低2-3个数量级。 早在1987年，Boyle【2】等人就首次利用离子色谱分离Co2+,Cu2+,Fe2+以及V4+等金属阳离子，然后利用这些金属阳离子对鲁米诺-双氧水体系发光的增强作用对其进行测定。其分离系统使用的是Dionex HPIC-CG2保护柱和Dionex HPIC-CS2分离柱，流动相使用的是0.1M草酸-0.075M柠檬酸-0.1M LiOH (pH=4.1)混合溶液，虽然流动相中的配位剂会与待测金属离子形成稳定性较弱的络合物，从而降低其对鲁米诺发光体系的催化作用，影响测定，但是对于Co2+,Cu2+,Fe2+以及V4+测定的灵敏度仍然可以分别达到0.04nM/L, 0.3 nM/L,0.3 nM/L, 0.15 nM/L。Yan【3】等人改进了流动相组成，使用5mM草酸(pH=4.2)作为流动相，利用一根低容量的阳离子交换柱分离Co2+,Cu2+,Fe2+，同样利用柱后鲁米诺化学发光检测，其中Co2+,Cu2+的检测限分别达到0.01 and 5 ng ml.1。中国色谱网 同种元素不同价态和形态的分析是离子色谱的常规分析项目，化学发光-离子色谱联用 技术也可以应用其中。对于Cr3+和Cr6+的分离分析，Gammelgaard【4】等人用K2SO4(pH=3.0)作为淋洗液，然后将分离出的Cr6+经过一个K2SO3柱还原为Cr3+，再催化柱后的鲁米诺化学发光从而进行定量检测，此方法可以同时实现分离和高灵敏检测的目的。 除了鲁米诺发光体系，还有一些其他的发光体系也被应用于离子色谱-化学发光联用 测定阳离子。胡双修【5】等利用低压离子色谱分离Ca2+,然后使其加入Luminol-H2O2-Ni2+的预混合溶液，可以使本已衰减到基线的发光再次增强，基于此建立起测定Ca2+的新方法。其线性范围为8.0×10-8—6.4×10-6g/mL，相关系数r=0.9998，检出限为5.4×10-8g/mL，相对标准偏差为1.33%(n=11)，应用于测定牛奶中的Ca2+离子，与原子吸收光度法对照，结果令人满意。Sato[6]等人利用金属离子与8-羟基喹啉可以形成荧光性配合物，在过氧化氢草酸酯化学发光体系中测定经离子色谱柱分离后的Al、Zn、Cd、In， 3+2+2+2+灵敏度可达0.2-3ng。 2化学发光与离子色谱联用在阴离子检测中的应用 离子色谱早期发展的主要推动力就是对阴离子的分析，一次进样在短短8分钟内就可 以测定从μg/L-mg/L数量级的F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-等多种阴离子。因此，只要可以找到合适匹配的化学发光体系，就可以将二者结合成为一种高选择性、高灵敏度的阴离子分析测定方法。 SAKAI【7】等人发现将酸化的硅酸盐溶液与