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第3章纯物质(流体) 的热力学 性质与计算 流体的热力学性质分为： 可直接测量：压力(p ) 、比容(V) 、温度(T) 不可直接测量：焓(H) 、熵(S) 、热力学能(U) 、 Gibbs函数(G) 、Helmholtz函数(A) 、逸度(f )等。 本章内容将不能直接测量的热力学性质表达成为p- V-T的函数 ;并结合状态方程，得到从p-V-T 关系推 算其他热力学性质的具体关系式。 1 重点内容 热力学性质间的关系 核心内容 热力学基本方程 Maxwell关系 单相系统的热力学性质 熵S 、热力学能U、焓H 、Gibbs 自由焓G计算 用剩余性质计算系统的热力学性质 用状态方程计算热力学性质 气体热力学性质的普遍化关系 纯组分的逸度与逸度系数 纯物质饱和热力学性质计算 热力学图/表 2 3.1 热力学性质之间的关系 3.1 热力学性质之间的关系 1. 热力学基本方程 U T S =− p V d d d H T S =+V p d d d =− − A S T p V d d d =− + G S T V p d d d 适用条件： 均相封闭系统，可用于单相或多相系统。 3 2. 点函数间的数学关系 基本关系式 z f (x ,y ) ∂ ⎛ ⎞∂ z z ⎛ ⎞ dz ⎜ ⎟ dx =+⎜ ⎟ dy ∂x ∂y ⎝ ⎠y ⎝ ⎠x 或 dz Mdx =+Ndy ∂z ⎛ ⎞ ⎛ ⎞∂ z M ⎜ ⎟ N ⎜ ⎟ ∂x ∂y ⎝ ⎠y ⎝ ⎠x ⎡ ∂ ∂ ⎤ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ z ∂ ∂z ⎛ ⎞ ⎛∂M ⎞ ∂N ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎜ ⎟ ⎛ ⎞ ∂ ∂ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ y x ∂x ∂y ⎢ ⎝ ⎠y ⎥ ⎢ ⎝ ⎠x ⎥