基于磺化聚苯乙烯中空微球的复合质子导电膜的研究论文.pdfVIP

基于磺化聚苯乙烯中空微球的复合质子导电膜的研究 1 王丹，浦鸿汀 ，杨正龙，袁俊杰 （同济大学材料学院功能高分子所，上海，200092） 摘要：传统的全氟磺酸水化膜的工作温度超过 100℃会脱水而失效，不能用于中温燃料电池 (100-200℃)。本工作采用模板法制备了磺化聚苯乙烯中空微球，并对其成分、外观形貌等 进行了研究。制得直径在 80nm 左右的磺化 PS 中空微球。将其与 Nafion 116 复合制备的质 子交换膜，可将最高工作温度提高 40℃,在110℃电导率达到 10-3 -1 Scm 。将该微球引入聚乙 烯醇和咪唑非水体系，研究其电导率发现，对于相同的摩尔比，加入磺化中空微球后电导率 较之加入线性的聚苯乙烯或直接掺杂硫酸的体系有明显的提高。 关键词：磺化聚苯乙烯，中空纳米微球，质子导电，Nafion，聚乙烯醇，咪唑 1.引言 中温(100-200℃)聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)是目前国际上 PEMFC 研究中的一个 热点，与目前常用的传统 PEMFC(最高工作温度≤70℃)相比具有以下优点[1]，(1)阳极催化剂 的活性高，对 CO 等杂质的容许浓度高；(2)有可能大大减少 Pt 等贵金属电催化剂的用量； (3)电极动力学特性提高，燃料利用率和电池能量密度高；(4)电池的热量管理系统和水管理 系统大大简化；(5)高的工作温度可解决直接甲醇燃料电池(DMFC)阳极催化剂活性不高的问 题(制约 DMFC 发展的两大技术瓶颈之一)。但同时中温 PEMFC 对电解质等材料也提出了更高 的要求，要求质子交换膜(PEM)在100-200℃的工作温度下仍有足够的质子导电和输送能力， 而这对于 Nafion 全氟磺酸膜等水化膜来说是一个难题，因为水在 100℃以上容易蒸发使膜 脱水而失去质子导电能力。文献中公开报道的中温 PEMFC 用质子导电材料的制备方法有很 多，比较有代表性的方法有，(1)将带碱性的聚合物与 H PO 等无机酸复合。以聚苯并咪唑为 3 4 代表的含咪唑等氮杂环结构的聚合物及其衍生物与磷酸的复合体系是研究得最多的体系[2]。 但此类膜中的磷酸为亲水性小分子，与阴极长期接触，仍有可能随其产生的水蒸气慢性流失。 (2)无机质子导体，如基于 SrCeO [3] 3 的非水质子导体，也可获得较好的非水质子导电性能 ， 但无机材料大多成膜困难，膜的力学性能和阻隔性能差。(3)Nafion/咪唑复合体系在 160-180℃可达到 0.1 S/cm 的电导率[4]，但咪唑也是水溶性小分子。(4)带咪唑基团的齐聚 物与 CF [5] SO H 复合后可获得较好的非水质子导电性能 ，但齐聚物分子量低，成膜困难，力 3 3 学性能和阻隔性能差。 Chen 等[6]采用磺化聚苯乙烯实心微球，与磺化质子导电膜进行复合，制备出一种新型的 质子导电膜，但其最高工作温度也仅能达 80℃左右。而中空的纳米级微球近年来也越来越 吸引研究者的注意，广泛地应用于药物缓释，生化酶和蛋白的保护，染色工艺等方面[7-8]， 但是在质子导电膜方面的应用还未有报道。这里采用模板法合成磺化聚苯乙烯(PSSA)中空纳 米亲水性微球，利用其中空的结构以及亲水性官能团的特点，增加质子导电膜体系对水或者 咪唑等质子化助剂的保持能力，有助于降低其在中温环境下的蒸发或在中温水蒸汽环境中的 迁移程度，从而保证其在中温工作温度条件下仍有足够的质子导电性能。 2． 实验部分 2.1 磺化聚苯乙烯中空微球的制备 采用模板法制备中空微球，用 SiO2 颗粒为模板制备聚苯乙烯中空微球，流程如图 1 所 示。称取已表面修饰的 SiO2 纳米粉末1.2g 置于小烧杯中，加入无水乙醇后于超声振荡仪中 1 通讯联系人：浦鸿汀，1966年9月生，博士，