胶中纤维状聚集体结构与性能关系.pdfVIP

第2期 高分子学报 No．2 2008年2月 ACTAPOLYMERICA Feb．。2008 SINICA ·研究简报· 超分子均苯四甲酸／对羟基吡啶水凝胶中纤维状 聚集体结构与性能的关系+ 王毓江 唐黎明” 于 建 (先进材料教育部重点实验室清华大学化工系 北京 100084) 摘 要 采用’H．NMR和Fr-IR表征了在摩尔比1：4条件下，由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的一种凝胶因 子(G2)．通过在室温下冷却G2的水溶液，形成了超分子水凝胶．采用扫描电子显微镜(SEM)、示差扫描量热仪 (DSC)和流变仪等多种技术研究了冷却速率对凝胶的组装纤维结构及宏观性能的影响．随着冷却速度的降 低，纤维尺寸变大而凝胶的稳定性降低．因此，可以通过环境因素来控制凝胶的性能．采用流变仪分析表明凝 胶具有高的机械强度．DSC分析结果表明随着凝胶因子浓度的增加，凝胶中可冻结水的含量降低．相对于在摩 尔比1：2条件下，由均苯四甲酸和对羟基吡啶合成的凝胶因子G1，在相同浓度下，G2在更高的最低凝胶因子 浓度(MGC)使水凝胶，并且得到的凝胶具有更低的凝胶．溶胶破坏温度(r。。)．利用环境扫描电镜(ESEM)直接 观测了实际含水状态下凝胶的形貌，结果表明采用常规SEM观测到的纤维状网络与ESEM的结果一致，这说 明在干燥过程中形貌并未发生太大变化．组装体结构和性能关系有助于认识凝胶形成机理并使凝胶满足不 同的应用． 关键词超分子水凝胶，凝胶因子，结构。性能 近年来，基于低分子量有机凝胶因子(10w能的影响． molecularnla$S organic 1凝胶因子的合成及结构分析 gelators)形成的超分子凝胶 得到了广泛关注¨。-．超分子凝胶是依靠凝胶因 G2的合成反应式见图1．首先，向装有干燥 子问的非共价键作用形成的，它们不仅具有良好 管、磁力搅拌、回流冷凝管的三口瓶中加入2．54 g 的生物相容性，而且由于存在非共价键相互作用 (0．01t001)均苯四甲酸和3．80t001)对羟基 g(0．04 mL 而具有对不同刺激的响应性，因而超分子凝胶在 吡啶，再加入25 DMSO，升温至90℃，搅拌反应 药物控释¨】、组织工程b】、污水处理№3等方面具有 2h，冷却后将反应液倒入氯仿中，沉淀出灰白色 重要的应用前景．但是，文献中报道的绝大部分低 粗产物，抽滤后用乙醇及丙酮各洗3次，得到灰白 分子量凝胶因子为偶然发现或者是已知凝胶因子 色粉末状产物G2，熔程为220～225℃，产率82％． 的衍生物¨o，如何设计合成新的凝胶因子以及如 H．2)， 何控制凝胶的性能是影响其应用的关键．另外，由 H一3)； 于凝胶体系的复杂性，很多表征手段还不能直接 反应凝胶的实际状态，在凝胶形成机理方面仍有 1342，1186，840，703，各特征出峰与G1一致∽J． 很多问题亟待解决． 图2为对羟基吡啶、G1和G2的氢核磁谱图， 最近，我们发现均苯四甲酸和对羟基吡啶在