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天然气合成油的发展及技术经济分析 天然气合成油(GTL)技术是21世纪的绿色技术。GTL工业是21世纪的朝阳工业。 上世纪90年代初，南非为了打破石油封锁，Shell公司为了实施多元化战略，分别在南非和马来西亚建设GTL厂并投入了生产。然而，由于建厂投资太大和生产成本太高等原因，当时GTL工业并没有得到迅速发展。近10年来，为了使远离消费市场和港口、建长输管道又不经济的偏远气田的天然气(stranded gas，以下简称“闲置天然气”)发挥经济效益，减少油田伴生气放空燃烧，促进环境保护和清洁燃料的生产与使用，许多大公司致力于GTL的技术创新。目前，第二代GTL技术已取得了突破性进展，GTL厂的建设投资已由6万美元/桶/日以上降到与常规炼油厂(2万美元/桶/日)相近的水平，GTL厂的产品生产成本已接近常规炼油厂，而GTL厂的利润已接近或略高于液化天然气(LNG)厂，第一批新建的现代GTL厂今年底或明年初即将投产。可以认为，GTL工业已开始进入快速发展期。 一、GTL工业的发展现状 现代GTL厂的生产流程如图1所示。第一步把在气田经过分离和净化以后的天然气(甲烷)通过水蒸气转化和/或部分氧化变为合成气H2和CO，第二步把合成气通过低温费托合成转化为合成油和水，第三步把合成油通过常规的炼油过程变为石油产品。 目前已经通过中型试验、可以或即将工业应用的第二代GTL技术主要有：1)Sasol/ChevronTexaco公司的固定床自热转化—悬浮床合成—缓和加氢裂化技术；2)Shell公司的非催化部分氧化—固定床合成—加氢和/或缓和加氢裂化技术；3)ConocoPhillips公司的催化部分氧化—悬浮床合成—缓和加氢裂化技术；4)ExxonMobil公司的流化床自热转化—悬浮床合成—加氢异构化技术；5)BP/Davy公司的紧凑式水蒸气转化—固定床合成—缓和加氢裂化技术。 目前已建、在建和拟建的GTL厂如表1所列。今年底或明年初投产的GTL厂有两座，一座建在卡塔尔的Ras Laffan，另一座建在尼日利亚的Escravos。这两座GTL厂所采用的技术都比较成熟。天然气转化生产合成气采用的是Haldor Topsoe公司的自热转化技术，其特点是反应温度低、氧气消耗少，生产的合成气H2/CO摩尔比为2∶1，正好符合合成油的需要，水碳比为0.6∶1，比其他自热转化技术低得多；而且单炉生产能力大，因而投资省、效率高。合成气生产合成油采用的是Sasol公司开发的低温悬浮床合成技术，反应器单系列生产能力是1.5万桶/日。业内专家认为，Sasol公司开发成功的悬浮床合成反应器和钴基新催化剂是近10年来GTL技术最重要的进展。新开发的钴基催化剂(2002年已在Engelhard公司的荷兰De Meern催化剂厂正式生产)特别适用于多产柴油的合成油，不仅活性高、稳定性好，而且加氢活性高，合成油中含氧化合物少，H2和CO的转化率接近100%，可以大大减少甚至取消循环，热效率和碳效率都远高于铁催化剂，操作费用大大降低。合成油加工生产石油产品采用的是Chevron公司的加氢裂化(Isocracking)技术，这是炼油工业最先进成熟的技术之一，已有近50年的工业应用经验。由表1可见，目前在卡塔尔和尼日利亚建设的GTL厂，到2011年全部投产后，总生产能力为71.8万桶/日，其中卡塔尔的5座GTL厂的生产能力为68.4万桶/日。 二、GTL工厂的产品方案、质量和市场需求 目前在卡塔尔、尼日利亚建设和拟建的GTL厂都是以生产柴油为主，并生产少量的石脑油和液化石油气。例如，今年底或明年初投产的卡塔尔和尼日利亚GTL厂，都是用924万立方米/日(33000万立方英尺/日)天然气，生产2.4万桶/日柴油(占产品的70.6%)、9000桶/日石脑油(占26.5%)和1000桶/日液化石油气(占2.9%)。但是，卡塔尔新建GTL厂的各投资方都打算日后视市场需求扩建，增添新装置生产少量润滑油基础油和/或石蜡。其目的，一是适应市场需求，二是提高盈利能力。表2以两种生产方案为例，列出了生产规模为5万桶/日的GTL厂的产品分布。各种产品的质量和市场需求如下。 1、　GTL柴油 柴油是GTL厂最重要的产品，其含硫量接近零，十六烷值70～80，相对密度0.78，闪点81℃，浊点-12℃，远优于常规炼油厂生产的清洁柴油，也远优于欧盟对超清洁柴油的规格要求。由于主要是烷烃，不含高密度的芳烃，因而密度比常规柴油低；闪点可以通过蒸馏控制，不影响其他关键性质，是非常理想的超低硫柴油调合组分。通过调节加氢异构化或加氢裂化的操作条件来改善低温流动性，完全可以使高十六烷值的烷烃满足与发动機驱动性能有关的浊点和蜡析出点的要求。试验表明，178～371℃的GTL柴油与美国和欧盟的常规柴油相比，可以更清洁地燃烧，