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利用Mextral® 铜萃取剂生产饲料级碱式氯化铜的新方法 潘元 徐志刚 邹潜 汤启明 （重庆浩康医药化工有限公司研究所，重庆 401121 ） 摘要：以PCB 废蚀刻液为原料，经Mextral®系列萃取剂的处理，以液氨进行中和沉淀反应，制备了饲料级 碱式氯化铜，产品外观色泽好，含量高达98.66%，且重金属含量低，明显优于现有国标，通过回收母液制 备氯化铵，整个工艺流程无三废排放，是一种利用PCB 废蚀刻液生产饲料级碱式氯化铜的经济有效的新方 法。 关键词：Mextral 萃取剂；蚀刻液；湿法萃取；碱式氯化铜；新方法 碱式氯化铜作为高效的铜源补充剂，越来越多地受到人们的重视。铜是动物必需的一种 微量元素，目前，国内的饲料大都使用高剂量的硫酸铜作为补充铜源的添加剂，然而使用硫 酸铜存在诸多缺陷，因其水溶性好，容易受潮结块，腐蚀设备，并且氧化作用强，会加速饲 料中其他如维生素和脂肪酸的破坏，吸收利用率低，导致动物排泄物中铜含量高，可能污染 环境。相比之下，碱式氯化铜有着明显的优势，不吸湿结块，流动性好，不氧化破坏饲料中 [1] [2] [3] 的其他维生素 ，并且生物利用率相对硫酸铜要高 ，无环境污染 。上世纪末，国外就已 生产出饲料级的碱式氯化铜，并且得到广泛应用[4]，国内因涉及质量标准，并未普及，因此， 研究如何环保高效地生产质量合格的碱式氯化铜饲料添加剂对我国饲料工业的发展有着重 要意义。众所周知，PCB行业会产生大量的含铜废液，通过研究，我们利用自主研发的 Mextral® PCB-2011 铜萃取剂找到了一种用PCB蚀刻废液生产合格饲料级碱式氯化铜的萃取 沉降新方法。 1. 实验部分 1.1 主要原料 某PCB 厂的酸性铜蚀刻废液，重庆浩康医药公司自主研发的Mextral® PCB-2011 铜萃 取剂。 1.2 萃取过程 本方法由萃取和中和沉淀[5]两个部分构成，流程图见图 1，萃取过程是先将PCB废蚀刻 液过滤除杂后，用Mextral® PCB-2011 铜萃取剂搅拌萃取20 分钟，分去水相，萃取剂有机 层用水洗一遍，随后用盐酸反萃有机层，可得到铜含量为 250g （以Cu计）每升的酸性氯化 铜反萃液，此反萃液用于下一流程进行中和反应。 图1. 碱式氯化铜产品的生产流程图 1.3 合成沉降过程 以萃取过后的酸性氯化铜蚀刻液作为原料，直接通入氨气进行中和反应，沉淀经过过滤， 洗涤和干燥，即得产物碱式氯化铜，反应方程式为： 2CuCl + 3NH + 3H O = Cu (OH) Cl↓ + 3NH Cl 2 3 2 2 3 4 1.3.1 实验步骤： 取一定量的萃取氯化铜蚀刻液于反应瓶中，搅拌，体系升温至 70～80℃，开启氨气瓶 阀，缓慢通入氨气，即发生中和反应生成绿色沉淀，严格控制pH 值变化，反应终点pH 值 调至 5～6，此时铜离子基本析出，回收率达到最大值。通毕，搅拌 1 小时后静置沉淀，然 后过滤，洗涤，干燥，即得碱式氯化铜产品。 1.3.2 分析方法： 铜含量的分析采用间接碘量法，氯离子含量的分析采用福尔法德法，其中砷，铅，镉的 含量以及其他理化指标均按照国标GB/T21696-2008 执行。 2. 结果与讨论 2.1 关于沉淀实验中碱的选择 实验中所用的原料为萃取之后的酸性蚀刻液，含有盐酸，少量氯化铵，沉淀反应实质为 中和反应，尝试了采用不同的碱进行反应，对比实验结果发现，若采用氢氧化钾或氢氧化钠 水溶液进行中和，得到的是浅绿色混浊物，难于沉淀和过滤，采用离心分离的方法拿到产品 后烘干，铜离子含量和鉴别实验达标，可初步判断应为产品碱式氯化铜，但此法所得产品易 结块，流动性不好，难于洗涤和干燥，既不利于放大生产，也不利于作为饲料添加剂进行应 用。且反应后的母液为氯化钠或氯化钾与氯化铵的混合废液，不便于处理。 实验发现若采用氨气作碱，缓慢通入氨气的同时，生成深绿色的沉淀，反应完毕后静置， 沉淀速度快，易于过滤和洗涤，干燥后得到的产品不结块，为细砂状，且颗粒均匀，流动性 好，不吸潮，比较适合用作饲料添加剂。因为是直接通入氨气