[EPY]CL和[EPY]BR离子对气相和液相结构及阴阳离子间相互作用.pdfVIP

物理化学学：~(WuliHuaxueXuebao) November ActaPhys．一Chim．Sin．，2008，24(11)：2077-2082 2077 A【rticle】 www．whxb．pku．edu．Oil E【Py]C1SN[EPylBr离子对的气相和液相结构及 阴阳离子间的相互作用 王小露 万 辉 管国锋 (南京]_、【大学化学化工 院，南京 210009) 摘要： 采用密度泛函理论B3LYP6／—31+G(d,p)方法对氯化乙基吡啶([EPy】c1)、溴化乙基吡啶([EPy】Br)的离子对 进行厂结构优化和频率分析，并利用自洽反应场(SCRF)的导体极化连续模型(CPCM)考察 了离子液体液相下的 结构及卡H互作用．得到了两种离子液体的离子对在气相、液相下最稳定结构及气丰j【红外光谱特征值，两种离子液 体的离子对结构存在相似性，红外光谱特征值与文献值比较吻合．应用 自然键轨道(NBO)理论分析了离子对中 原子电荷分布及电荷转移情7兄，结果证明两种离子液体 叶l阴阳离子问除了静电卡¨互作用外还存在着氢键作用． 通过刈比‘气相及液相下的儿何参数、柑 作用能及NBO分析结果，发现液相下阴IjH离子的相互作用明显降低． 液相环境抵消了大部分阴阳离子间的静电作用，导致液相下阴阳离子问相瓦作用的减小． 关键词：离子液体；密度泛函婵沦； 自然键轨道；导体极化连续模型 中图分类号： 0641 StructureandInteractionofIon—PairsofE【Py]CIandE【Py]Brin GasandLiquidPhases W ANG Xiao—Lu W AN Hui GUAN Guo—Feng (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，Nanjing 210009,P．R．China) Abstract： ThestructuresofionicliquidsN-ethyl—pyridinium chloride([EPy1e1)andN-ethyl—pyridinium bromide ([EPy]Br)werestudiedbydensityfunctionaltheory (DFI)andB3LYP／6—31+G(，P)calculations．Structuresand interactionsinliquidphasewereinvestigatedbyconductor—likepolarizablecontinuummodel(CPCM)．Thegeometries ofionicliquidsingasphasewerefullyoptimized by energy gradienttechnology and thenumberofimaginary frequencywasobtainedthroughvibrationa1analysis．Thesimulatedinfraredspectraagreedwellwiththeexperimental infraredspectra．NaturalbondorbitalfNB0、analysiswasperformedtoanalyzetheatomicchargesandchargetransfers inhtemonomersandcomplexesingasandliquidphases．Theinteractionbetweentheanion