紫外吸收光谱分析96387.pptVIP

3） 吸光光度法和分光光度计 光源 单色器 吸收池 检测系统 稳压电源 （一）分光光度法的基本部件 通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光. 波长可调, 选择性好, 准确度高. 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区 紫外区 氙灯 氢灯 钨灯 Filter Prisms gratings 2.单色器 3 样品室 4 检测器 5 结果显示记录系统 吸收池的形状 波长范围 3. 使用注意事项 容易破碎 可拆卸圆形测量池 两面透光 圆形测量池 两面透光 1cm 长方形测量池 两面透光 气体测量池 两面透光 微量测量池 两面透光 流动测量池 两面透光 （二）、分光光度计的类型 types of spectrometer 1 单光束 2 双光束 可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 3 双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2 nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 作业 P190 1 （不做红外吸收部分内容） 6 9 （不需要计算最大吸收波长） * 07/16/96 * ## 溶剂的影响 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯酰丙酮 非极性 → 极性 n → ?*跃迁：蓝移； ?? ；?? ? → ?*跃迁：红移； ??；?? 极性溶剂使精细结构消失 四、无机化合物的紫外吸收光谱 金属配合物的紫外光谱产生机理主要有两种类型： 1. 金属离子d-d电子跃迁和 f - f 电子跃迁 必须在配体存在和配位场作用下才可能产生，也称配位场跃迁； 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 2.电荷迁移跃迁 在辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移。一般有较大的ε。 Mn+—Lb- M(n-1) +—L(b-1) - h? [Fe3+CNS-]2+ h? [Fe2+CNS]2+ 电子给予体 电子接受体 分子内氧化还原反应；? 104 例：Fe2+与邻菲罗啉配合物的紫外吸收光谱。 五、紫外分子吸收光谱的应用 1 判断共轭情况 2 烯醇式和酮式 酮式 n-π* ，λmax=280 nm 烯醇式 π-π*，λmax=235 nm 3 纯度检查 ?max： 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 六、定性分析和结构判断 七、定量测定 讨论： 1．Lamber-Beer定律的适用条件（前提） 入射光为单色光 溶液是稀溶液 2．该定律适用于固体、液体和气体样品 3．在同一波长下，各组分吸光度具有加和性 应用：多组分测定 A总=Aa+Ab+Ac+···· 4．吸光系数的物理意义： 单位浓度、单位厚度的吸光度 讨论： 1） ε （组分性质，温度，溶剂，λ） 2）ε↑，物质对光吸收能力↑, 定量测定灵敏度↑ → 定性、定量依据 偏离朗伯比尔定律的原因 1 化学因素 2 光学因素 非单色光 杂散光 散射光和反射光 非平行光 6．吸光度测量的条件选择： 1）测量波长的选择： 2）吸光度读数范围的选择： 3）参比溶液(空白溶液)的选择： 选A=0.2~0.7 显色反应与分析条件的选择 ： ： ： ： 助色团－NH2，－OH，－X （孤对电子）ne 1） 显色剂与显色反应 O 生色团：－N＝N－，－N＝O， O C=S,－N （共轭双键）πe 无机显色剂: SCN- [Fe(SCN)]2+ H2O2 [TiO·H2O2]2+ 有机显色剂: 有机显色剂 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO 3 H OO型： N N N O H OH ON型： PAR N H N H N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二酮肟 邻二氮菲