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湖 南 科 技 大 学 专 题 调 研 报 告 题目 纳米二氧化硅调研报告 作者 卢爱军 学院 化学化工学院 专业 无机非金属材料工程 学号 0906060111 指导教师 彭美勋 纳米二氧化硅调研报告 前言 纳米二氧化硅是极其重要的高科技超微细无机新材料之一,因其粒径很小，比表面积大，表面吸附力强，表面能大，化学纯度高、分散性能好、热阻、电阻等方面具有特异的性能，以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性，在众多学科及领域内独具特性，有着不可取代的作用。纳米二氧化硅俗称“超微细HYPERLINK /view/717917.htm白炭黑”，广泛用于各行业作为添加剂、催化剂载体，石油化工，脱色剂，消光剂，橡胶补强剂，塑料充填剂，油墨增稠剂，金属软性磨光剂，绝缘绝热填充剂，高级日用化妆品填料及喷涂材料、医药、环保等各种领域。 1、纳米二氧化硅的结构及基本性质 1.1纳米二氧化硅的结构 SiO2按制备方法可分为气相法SiO2和沉淀法SiO2,这两类SiO2表面都存在大量残键和不同键合状态的羟基(相邻羟基、隔离羟基和双羟基),这种高活性的表面微观结构使SiO2极易以一次团聚体为基本单元联结成球状、线链状、团簇状等三维立体骨架或点阵结构形式。 在X射线衍射下,气相法纳米SiO2和沉淀法纳米SiO2粒均呈无定形结构,气相法SiO2粒径小,尺寸均一,表面羟基含量低,吸附活性高,内部结构几乎完全是排列紧密的三维网络状结构,具有一定的物理化学稳定性。气相法纳米SiO2超小的粒径和超大的比表面积使得由其制备的橡胶复合材料能够从真正意义上体现出纳米材料的特性。 沉淀法纳米SiO2尺寸大 ,粒径不容易控制,羟基含量高,排列疏松的分子体系残存有较多的二维线性结构,这种毛细管结构现象极易吸湿空气和水而形成硬团聚,严重影响SiO2微粒以纳米量级分散形式在复合体系中发挥作用,影响增强效果。 纳米SiO2较高的表面活性导致纳米微粒间非常容易联接形成粒子链状结构,进而形成立体网络状结构, 即所谓纳米颗粒的结构化。 1.2纳米二氧化硅的基本性质 纳米二氧化硅，分子式为SiO2·nH2O，是一种白色、无毒、无定形微细粉状物，具有多孔性、高分散性、质轻、化学稳定性好、耐高温、不燃烧、电绝缘性好等优异性能的重要无机硅化合物。纳米二氧化硅微粒直径很小，一次粒子粒径大约在0.01~1nm范围，其细小微粒表面有不同的羟基存在，故显示出亲水性。红外光谱研究证实，纳米二氧化硅粒子表面有三种羟基，未受干扰的孤立羟基、彼此形成氢键的连生的缔合羟基以及两个羟基连在一个硅原子上的双生羟基。其中，孤立、双生羟基都没有形成氢键，这也就为改性提供了改性条件。 纳米二氧化硅分子结构中的一Si一O活性与其所处的位置有关，处于结构中心的一Si一O键具有极性，结合能力大，处于微粒表面的一Sj一O键活性大，能与其他分子发生力的结合作用。纳米二氧化硅表面的Si一OH基团具有很强的活性，易与其周围离子键合而起到补强作用。就化学组成而言，纳米二氧化硅表面的特点是有一层均匀的硅氧烷和硅烷醇基团、这些基团具有强烈的吸水性。硅烷醇易于进行化学反应，从而使纳米二氧化硅表面比较容易被改性。纳米二氧化硅的其他理化特性见表1。这些特殊的结构及理化特性，使纳米二氧化硅具有优良的耐酸、耐碱、耐高温和电绝缘性、吸收性、分散性、增稠性、触变性及削光性等性能。 表1 纳米SiO2理化性质 比表面积BET 150~250㎡/g 密度 (1.9~2.0)×10-3㎏/m2 PH值 5~7 热失重量（150℃） 6%~8% 挥发性状 200~240mL/100g 聚集性 中等 对溶剂的亲和性 亲水性 透光性 大 折射性 1.45 2、纳米二氧化硅的制备【1,2】 纳米二氧化硅的制备方法主要有干法和湿法两种。干法包括气相分解法和电弧法,湿法包括气相沉积法、化学沉淀法、溶胶-凝胶法和微乳液法等。 干法制备工艺制备的纳米二氧化硅纯度高, 性能好但 设备投资较大、生产过程中能耗大,成本高,故不常采用。目前国内外多采用湿法工艺来制备纳米二氧化硅。 1）气相沉淀法 气相沉积法以四氯化硅为原料, 采用四氯化硅气体在氢、 氧气流高温下水解制得烟雾状的二氧化硅。其工艺流程是经气化的四氯化硅、氢和氧组成的均相气体混合在水解炉中燃烧,完成高温水解反应, 烟雾状的二氧化硅通过聚集器聚集, 然后经过分离 器到脱酸炉中进行脱酸处理, 即可得到纳米二氧化硅,反应生成的 HCl气体经水洗塔水洗后成为低浓度的盐酸。 2）化学沉淀法 化学沉淀法是以硅酸钠和酸化剂(H2SO4、HCl等)为原料,用酸化剂和硅酸钠溶液反应,反应生成的沉淀物经分离、干燥后得到SiO2。化学沉淀法是目前生产纳米二氧化硅最主要的方法, 最终的产品粒径主要受所选择的酸化剂、硅