钙钛矿型氧化物混合导体透氧膜材料选择策略.pdfVIP

第 23 卷 　第 1 期 膜 　科 　学 　与 　技 　术 Vo1. 23 　No. 1 2003 年 2 月 MEMBRAN E SCIENCE AND TECHNOLO GY Feb. 2003 ( ) 文章编号 :1007 - 8924 2003 01 - 0033 - 10 钙钛矿型氧化物混合导体透氧膜材料的选择 佟建华　杨维慎 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 , 大连 　116023) 摘 　要 : 在总结文献和实验数据的基础上提出了选择高性能钙钛矿型氧化物混合导体透氧膜 材料的策略 ,应用此策略对几种钙钛矿型透氧膜材料的性能作了合理的解释 ,并在此基础上开 发了具有高透氧量的Ba Sr Co Fe O 材料和具有长期稳定性的 BaCo Fe Zr O 0. 5 0. 5 0. 8 0. 2 3 - δ 0. 4 0. 4 0. 2 3 - δ 材料. 关键词 : 混合导体 ; 透氧膜 ; 钙钛矿 ; 选择 中图分类号: TQ028. 8 　　文献标识码 : A 　　混合导体透氧膜能够真正在工业上得到应用 , 处理、膜片的密封等一系列繁琐的工作之后才能进 必须同时满足许多条件. 透氧量大小是决定透氧膜 行 ;透氧膜反应器在各种条件下的稳定性需要长时 能否具有实际应用价值的关键. 英国帝国大学 间考察 ,投入大量的人力、物力 ;反应条件下长期密 Steele 教授[1 ]指出 ,只有透氧量高于 1. 0 mL ·cm - 2 · 封问题不易解决 ,用实际反应来评价众多透氧膜材 min - 1 的透氧膜材料才可能具有实际应用价值. 但 料在反应条件下的结构稳定性和透氧性能是很不合 高透氧量并不是透氧膜实际应用的充分条件 ,透氧 理的. 因此 ,在筛选材料组成时 ,寻求一些理论或经 膜材料在各种应用环境气氛下 ,尤其是在甲烷部分 验策略 ,在其指导下合成高性能的透氧膜材料是混 氧化制合成气的强还原性气氛下的结构稳定性和热 合导体透氧膜研究工作的首要问题. 化学稳定性是其实际应用的必备条件. 另外 ,在透氧 1 　高透氧量的获得 膜的应用过程中接触二氧化碳和水蒸气等时 ,透氧 膜材料可能发生结构变化 ,导致透氧量降低和膜组 选择钙钛矿型氧化物混合导体透氧膜材料时 , 件破裂使膜反应器失败[2～4 ] . 这就要求透氧膜材料 首先考虑的是透氧量问题. 由 Xu 等[6 ] 提出的透氧 应具有较强的抗气体侵蚀的能力. 在应用透氧膜反 量描述公式可以看出 ,透氧膜材料的透氧过程主要 应器时 ,经常还要承受较大的压力和压力差 , 因此 , 由透氧膜富氧端的气相氧与膜表面晶格氧的交换动 高的机械强度是透氧膜反应器能够长时间操作的保 力学过程、氧离子在透氧膜体相的传输过程及透氧 障. 膜材料与催化剂反应的体相扩散是使透氧膜反 膜表面晶格氧与透氧膜贫氧端气相氧的交换动力学 应器失败的一个重要原因[5 ] . 总的来说 , 混合导体 过程 3 个步骤所控制. 因此 ,进行材料筛选时也应从 透氧膜材料必须同时满足以上提到的各种条件 ,才 减小这 3 个方面的阻力入手. 能够考虑实际应用. 但不幸的是 ,评价一种透氧膜材