C-O-016-单环管聚合法EP2D30P管材专用料结构与性能的研究-邱丽萍.pdfVIP

单环管聚合法EP2D30P 管材专用料结构与性能研究 邱丽萍、李洪兴 大庆化工研究中心 163714 关键词： 无规共聚 专用料 分子结构 相态结构 结晶 无规共聚（PPR ）管材专用料是新型的热塑性管材专用料，它生产的 PPR 热水管具有节能、卫生、耐腐蚀、耐热、耐压、使用寿命长、安装方便、连接可 靠、物料可回收利用等特点，广泛用于卫生用管材、饮用给水管、热水采暖系统 用管、工业用管、温泉水管材、太阳能住宅温水管等。 大庆石化有一套海蒙特技术国内设计的10万吨/年单环管聚丙烯生产装置， 2004年大庆石化研究院与塑料厂的技术人员，根据市场需求，装置工艺特点开发 了适宜单环管工艺满足PPR管材专用料要求的热水管专用料EP2D30P （以下简称 EP2D30P ）。为了克服单环管装置生产PPR料的缺陷，研发人员工艺上精心控制， 并在专用料复合制剂包上大胆改进，生产出了综合性能较好的专用料EP2D30P 。 为了能更好了解专用料的加工和使用特性、改善产品的性能，从专用料中抽取有 代表性的试样，与国内外专用料进行对比，对国内外的4种PPR专用料的组成与 结构进行了详细的表征，以期找出控制质量的关键所在，从而进一步提高 EP2D30P专用料的质量。 1 试验部分 1.1 试验原料 1＃PPR 管材料 国内某石化公司PPR 料，2 ＃PPR 管材料 欧洲某石化公司 PPR 料， PP 改性管材料 国内某专用料生产厂，PPR 管材料 EP2D30P 大庆石化公司塑料厂。 2.2 试验方法 熔体流动速率(MFR)测试，在230 ℃，载荷5Kg下测定；拉伸、屈服拉伸强度 测试，速度100m/min；乙烯含量采用美国PE公司红外光谱仪测试：,13C-NMR测 定，磁场200-900MHz 。用二氯氚代苯作溶剂，甲苯硅氧烷作内标，操作温度为 120—140℃ 。取样时间6 S，累加次数为2000 -4000次，按Carman方法计算；DSC 分析将约5 mg的试样在氮气保护下以lO℃／min升温至190℃ 。恒温3 min，得到 试样的熔融峰、熔点和熔融热焓，再以10~C ／min 降温，得到试样的结晶温度； GPC凝胶渗透色谱仪，色谱柱规格300 mm×7 ．8 mm。 2 结果与讨论 2.1EP2D30P专用料性能与分子设计 2.1.1EP2D30P 专用料分子设计 PPR 管材对树脂的综合性能要求很高，如刚性、耐热性、耐化学药品腐蚀性、 抗蠕变性和抗冲击性能。PPR 管材在长期负荷下的断裂属蠕变开裂．材料的粘弹 行为使其在长期负荷作用下产生蠕变。材料内部存在小裂纹，在蠕变过程中这些裂 纹将扩展、逐渐变大形成裂缝，从量变到质变，最终导致材料断裂。初始的微裂纹 存在于非晶相中。显然．它在非晶相中扩展得快慢与晶粒多少、大小和晶粒间联系 紧密程度有关。若晶粒多又小，则裂纹扩展时遭遇的阻挡就多；如果晶粒之间有许 多连接点，那么裂纹扩展就很困难。晶粒问的连接可依赖于“系带分子” 。树脂的平 均相对分子质量愈大，“系带分子”就愈多。因此．EP2D30P 专用树脂的微观结构 设计要点为：(1)相对分子质量必须大，MFR 小于 0 ．5 g ／10min，(2)相对分子质 量分布必须宽；(3)必须采用丙烯-乙烯无规共聚法生产。在合成中控制工艺条件， 并根据分子设计基础合成了单环管 PPR 管材专用料 EP2D30P 。 2.1.2EP2D30P 与国内外专用料性能对比 本研究对国内外几种 PPR 管材专用料进行取样分析，确定加工、使用与结构 的关系，大庆石化及国内外几种管材性能如下： 表 1 热水管专用料检验结果 MFR D 拉伸屈服 弯曲模量 氧化诱导期 缺口冲击 强软化点 g/10min g/cm3 MPa MPa min 度 KJ/㎡ ℃ 指标 0.30±0.05 0.9±0.035 ≥23 800 ≥50 ≥5