圆二色谱激子手性法进展及其在天然产物绝对构型确定中应用.pdfVIP

　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　 　　　　　　　 NA TU RAL PRODU CT RESEA RCH AND D EV ELO PM EN T 　 V o 1. 3　N o. 1 64 　 　 　 圆二色谱激子手性法进展及其在天然产物 　 绝对构型确定中的应用 1 2 2 陈业高 　秦国伟 　谢毓元 ( 1. 云南师范大学化学系　昆明　650092; 2. 中国科学院上海药物研究所　上海　200031) 摘　要　本文综述了圆二色谱激子手性法进展及其在天然产物绝对构型确定中的应用。 关键词　圆二色谱; 激子手性法; 绝对构型 　　圆二色谱(C ircu lar D ich ro ism , CD ) 激子手性法 nm , 常与原分子中发色团最大吸收重叠, 造成 CD (Exciton Ch irality M ethod) 是一种非经验性确定有 曲线复杂化, 增加解析的难度。因此, 开发易于引入 机化合物绝对构型的光学方法[ 1～ 4 ] 。70 年代以来, 的红移发色团将极大地扩展激子手性法的应用范 中西香尔等人进行了大量系统研究, 使这一方法不 围。已开发的红移发色团主要有以下几种: 断改进和完善, 成为确定有机分子绝对构型的重要 111　对二甲氨基肉桂酸酯发色团　对二甲氨基 方法。由于在理论上以量子力学为基础, 激子手性法 ( ) 肉桂酸酯发色团 , 已成功用于确定抗肿瘤成分 结果准确, 可以和 射线衍射法媲美。由于在溶液 [ 11 ] X m itom ycin C 的绝对构型 。该发色团使用方便, 已 状态下即可进行测定, 激子手性法简便适用, 加上其 商品化, 但其紫外最大吸收的红移程度还不够大, 与 样品用量少、可以回收以及不需标准品对照, 因而对 分子中的发色团仍会有部分的Co tton 效应重叠。 不易结晶、得量甚微的天然产物立体结构的测定更 ( 112 　双吡咯酮酸发色团　双吡咯酮酸 , m ax 是其它方法所不及。随着激子手性法的进一步深入 (CH 2C l2 ) 380 nm , 51 500, 404 nm , 32 800) , 与 研究, 其应用范围不断扩大, 越来越多地应用于各种 ( 1 , 2 ) 环己二醇形成的双酯有强烈的激子偶合, R R 天然产物和合成有机化合物绝对构型的确定。作者 在 408 ( - 1225) 显示第一 , 在 360 (