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第二章 元素化学 第一节 卤 素 一、卤素单质 1. 制法：实验室中卤素单质一般可用氧化剂[MnO2、KMnO4、K2Cr2O7、KC1O3、Ca(C1O)2]氧化氢卤酸的方法制取。例如： 2KMnO4+16HC1 ====2KC1+2 MnC12+5C12↑+8H2O 制取氟只能采用电解法。例如： 2KHF2（熔融）电解 2KF +H2↑+F2↑ 2. 性质：卤素是典型的非金属元素族。游离态的卤素非金属活泼性显著，是常见的氧化剂，它们与多种金属直接化合成氢卤酸盐，也与不少非金属反应得到非金属卤化物。下面以卤素与水、碱的反应为例，来进一步认识卤素的性质。 (1)与水反应：一般卤素与水发生歧化反应，水既不是氧化剂，也不是还原剂，X2+H2O== HX + HXO；而氟与水反应，水是还原剂， 2F2 + 2H2O == 4HF + O2。 （2）与碱溶液反应：常温下C12、Br2、Br2和氢氧化钠溶液反应生成卤化物、次卤酸盐、卤酸盐。 C12 + 2OH— == C1—+C1O— +H2O； Br2 + 2OH— == Br—+BrO— + H2O或3Br2 + 6OH— == 5Br—+BrO3—+3H2O 3I2 + 6OH— == 5I—+IO3—+3H2O（IO—常温下不稳定，歧化为I—、IO3—） 加热条件下，C12和浓氢氧化钠溶液反应则生成卤化物、卤酸盐。 3C12 + 6OH— = 5C1—+C1O3— +3H2O。 但氟气通过稀的氢氧化钠溶液（2%水溶液）生成氟化钠，同时放出一种无色气体OF2气体（还有可能生成O3）。 2F2 + 2OH—== 2F—+OF2 ↑+ H2O 对于氟的特殊性还应注意下列几方面：（1）氟能氧化稀有气体；（2）绝大多数的金属 加热后能在氟气中燃烧，生成价态的氟化物；（3）氟能氧化高能燃料：2F2+N2H4 = N2 + 4HF；（4）氟是人体形成强壮的骨骼和预防龋齿所必需的微量元素；（5）CaF2、MgF2难溶于水；（6）氟能使硫氧化为+6价，其它卤素均不能将硫氧化为+6价。 卤化氢 1．制法：实验室里卤化氢可由卤化物与高沸点（H2SO4，H3PO4）反应制取。 CaF2+H2SO4(浓)==CaSO4+2HF↑ NaC1+H2SO4(浓) ===NaHSO4+HC1↑ 但HBr和HI不能用浓H2SO4制取, 因为浓H2SO4会氧化它们,得不到纯的HBr和HI。 2HBr+H2SO4(浓)==SO2↑+2H2O+Br2 8HI+H2SO4(浓)==H2S↑+4H2O+4I2 如用非氧化性的H3PO4代替H2SO4,则可制得HBr和HI。 NaX+H3PO4==NaH2PO4+HX↑ HBr和HI也可用磷和Br2或I2反应生成PBr3或PI3, 后者遇水立即水解成亚磷酸（H3PO3）和HBr或HI. 2P+3X2+6H2O==2H3PO3+6HX 【讨论】根据下图实验，填空和回答问题： （1）烧瓶中所发生的主要反应的化学方程式是 。装置（Ⅱ）的烧杯中冷水所起的作用是， ，装置（Ill）的烧杯中液体的作用是 。 （2）进行此实验时，烧瓶内的橡皮塞最好用铝箔包住，用橡皮管连接的两玻璃管口要相互紧靠，这是因为 。 （3）装置（Ill）的烧杯中使用倒置漏斗可防止液体倒吸，试简述其原因。 【分析】通过装置图设问，考查考生识日的观察能力，通过简答考查考生的表达能力。具体考查内容有实验原理（即实验所依据的化学反应），实验装置所起的作用和原理，实验中应注意的细节等。 （1）由题图可见，烧瓶中反应物有固体NaBr、MnO2和浓H2SO4，加热时NaBr和浓H2SO4反应生成HBr，HBr又会与 MnO2反应生成 Br2；又因为是加热反应，所以Br2成为蒸气逸出，装置（Ⅱ）的烧杯中冷水应起冷凝Br2蒸气的作用。由于反应中同时有HB生成，所以（Ill）中烧杯内的液体作用是吸收逸出的HBr蒸气。 （2）因Br2蒸气和演化氢气体都可以跟橡胶制品起加成反应，使橡皮变脆变质，因此在该装置中对橡皮塞和橡皮管要采取一定的保护措施。 （3）装置（Ill）与课本中制取氯化氢的装置相同，考生应比较熟悉。 本题是一道综合实验题。实验所依据的化学反应虽然在课本中并未见过，但是考生可以根据其熟悉