离子液体在稀散金属及合金电沉积中应用.pdfVIP

第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月481 离子液体在稀散金属及其合金电沉积中的应用 赵秋凝，华一新 (昆明理工大学材料与冶金工程学院，云南昆明650093) 摘要：离子液体是由特定的阳离子和阴离子组成在室温或近于室温下呈液态的熔盐体系， 具有电化学窗口宽(一般4v)、电导率高、挥发性小、热稳定性好等优点，是一种理想 的电解质，可用于活泼金属的电沉积，并且副反应少。近些年来，关于在离子液体中电沉积 金属的报道越来越多，例如：铝、镁、钛、铯等。与传统的高温熔盐电解方法相比，在离子 液体中电沉积可以避免如高温操作、能耗高、污染严重等问题。而且在离子液体中电沉积金 属还可以为各种金属的应用开辟新的领域。本文对镓、铟、铊、锗、硒、碲和钛七种金属及 其合金半导体在离子液体中的电化学行为及电沉积进行了阐述。3 关键词：离子液体稀散金属电沉积 稀散金属是指一系列稀有金属元素，包括：镓(Ga)、铟(In)、铊(11)、锗(Ge)、 硒(Se)、碲(Te)和铼(Re)，有的国家也把镉、钪、钛等也归入其中。稀散金属是我 国的优势资源之--[1,21，其单质金属及合金具有许多特殊性能，是当今高新技术的支撑材料。 目前，稀散金属已成为冶金、机械、化工、轻工、纺织、电子及医药等工业尤其是原子能、 宇航、卫星通讯、能源等尖端技术领域内不可缺少的新兴材料。 随着科技的发展，对各种稀散金属及其合金的质量、结构、性能、种类要求也越来越高。 稀散金属的传统冶炼、精炼及合金制各方法也逐渐不能完全满足当今科技对稀散金属及其台 金的要求，离子液体的出现为稀散金属的提取和制备提供了一种新的可能。 1离子液体简介 离子液体是室温离子液体(room ionic temperatureliquid，缩写为RTIL)的简称，是由特定 的阳离子和阴离子组成在室温或近于室温下呈液态的熔盐体系。 离子液体可根据其组成或性能进行多种分类。目前已知的室温离子液体，按其阳离子来 划分可分为季铵盐类、季磷盐类、烷基毗啶类和烷基咪唑类”J；按阴离子的不同可分为金属 等)。按Lewis酸碱性，可分为可调酸碱性的离子液体和中性的离子液体。室温离子液体的 主要特点是阳离子较大且不对称，而阴离子较小。 离子液体作为一种新兴的绿色溶剂，其独特的全离子结构无疑会导致良好的导电性，被 视为新兴环保电解液的候选者。离子液体具有较宽的电化学窗口(一般4V)。在室温下 即可得到在高温熔盐中才能电沉积得到的金属和台金，但没有高温熔盐那样的强腐蚀性；同 时，在离子液体中还可电沉积得到大多数在水溶液中得到的金属，并没有副反应，因而得到 的金属质量更好。特别是对诸如硅、锗、铝和钛等很难在水溶液中电沉积得到的金属更是如 此。离子液体的上述特性及其良好的导电率(通常：l旷～lO。n·cm．1)使之成为金属电沉积 赵秋凝(1980-)．女，山东曹县人，在读研究生， 电话 E—mail：zhaoqiunin9824@163．COIn 482 第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 研究中的崭新液体。 多，但是对于电沉积稀散金属及半导体的报道却不多。本文对近些年来一些关于稀散金属及 其台金半导体在离子液体中的性质及电沉积的工作进行阐述。 2稀散金属及其合金在含稀散金属离子液体中的电沉积 2．1镓和砷化镓 CaCh+(1m+…．C13一GaCh+Im+ 随着GaCl3的增加，GaCl4匐‘与其进一步发生反应： GaCh-+GaCh—Ga2C17。 而离子液体也随着Ga2C17-离子的增加逐渐由Lewis碱性变为Lewis酸性。 金属镓。他们推测在电沉积过程中，阴极反应为： Ga2CIT-+3e-一Ga+GaCl4。+3C1’ 从他们的研究中可知，镓在GaCl3-MEIC离子液体中的电沉积是一个一步三电子的还原 过程。 积得到了金属镓。电沉积镓所需的电解液可通过直接往AICl3-MEIC离子液体中加金属镓或 GaCl3两种方法得到。在往里加入金属镓的过程中，镓首先被氧化成Gr离子，然后进一步 被氧化成Ga3+离子。继续加入金属