Dawson结构聚金属氧酸盐有机-无机复合物[Y(DMSO)5(H2O)3}Y(DMSO)8}][P2W18O62]2DMSO2H2O的合.pdfVIP

维普资讯 第 6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19，No．6 2003年 6月 CHINESEJOURNAL OFINORGANIC CHEMISTRY Jun．，2003 Dawson结构聚金属氧酸盐有机 一无机复合物 [{Y(DMSO)(H2O)){Y(DMSO)s)】[P2W sO62】·2DMSO ·2H20 的合成 、性质及晶体结构 王敬平 郭东杰 牛景扬 (河南大学化学化工学院，开封 475001) 以 a．HPW。。0 ·nH0，Y03，DMSO(二 甲亚砜 )为原料合成 了Dawson结构聚金属氧酸盐有机 一无机复合物 【IY(DMSO)5 (HO)3}{Y(DMSO)。l】[PW。。O 】·2DMSO ·2HO(1)，化合物 晶体属于单斜 晶系，P2-／C空 间群 ，M =5803．06，a=1．7614(4) nm，b=3、1527(6)nm，c=2．1523(4)nm，口=90．40(3)o，V=l1．963(4)nm，D =3．222g ·cm一3， ：l8．566mm一19Z=4，F(000) =10464。由 17342个可观测衍射点 [，≥2or(，)】用于精修所有 的结构参数 ，得一致性 因子 R=0．0745，wR=0、1438。结构解析 表 明，化合物 中两个 Y，+离子 的配位环境均为八配位 的畸变双冠三棱柱构型。CV行为研究表明，标题化合物 中阴离子 (pH= 5．5)存在五步还原过程，得 电子数依次为 l，l，l，l，2。化合物 的 IR光谱和 x一射线衍射结果表 明，固态条件下配 阳离子与杂多 阴离子之 间存在较强的相互作用 。 关键词 ： Dawson结构 磷钨酸 合成 晶体结构 有机 ．无机复合物 分类号： 06l1、66 聚金属氧酸盐为一大类多核配合物，具有分 1 实验部分 子结构独特 、分子易于设计和组装 的特点 ¨】。聚金 1．1 试剂和仪器 属氧酸盐可作为 电子受体与 有机 电子给体结合 ， Ot．H6P2WI8O62·nH2O依据文献 ，91制备，并通 形成有机 ．无机复合物 ，这类化合物具有优 良的 过红外及紫外光谱表征 。DMSO、盐酸 、氧化钇均为 物理性质。在光 、电、磁和超 导领域有潜在 的应用 分析纯。C、H、N元素分析使用 Perkin—Elmer240C型 前景 。这方面的工作 已有不少报道 ，【，引。但在通 元素分析仪；红外光谱使用 Nicoletl70傅立 叶变换 常 的有机 ．无机复合物结构 中，有机分子与杂多 红外光谱仪，KBr压片，范 围400 4000cm ；热重 阴离子之间虽然存在氢键 、范德华力 、静 电引力等相 分析采用 Perkin．Elmer7型热重分析仪测定。空气气 互作用，但 由于作用力太弱，致使这类化合物 的晶体 氛，升温范围为室温到 700~C。升温速度是 1O℃ · 稳定性较差。我们从分子设计 的角度 出发，向这类 min ；电化学分析采用 CHI650电化学分析仪。 结构中引入金属离子。 目的是使金属离子与有机给