纯二氧化钛介孔分子筛合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第4期 V0L l4．NO．4 1998年4月 Dec．，1998 T 、／纯二氧化钛介孔分子筛的合成与表征 戴妻 何农跃 王兴利 袁春伟 (国家教委东南大学分子与生物分子电子学开放实验室；东南大学化学化工系，南京210096) 分别用不同链长的烷基磷酸酯和脂肪胺两类不同表面活性剂为模板剂合成了纯二氧化钛介孔 ． ， 分子筛 (Ti—TMS1，Ti—TMS2)，并用溶剂法代替高温焙烧法成功地脱除了模板剂。用 XRD、TEM等测 ～ 、、＼ 试手段对这类材料的结构进行了表征，研究了反应条件对所制备样品的结构的影响。结果表明：得 ∽丫 到的纯二氧化钛介孔分子筛为较规则的六角堆积排列，孔径为2．7～4．411111，且其纳米孔径大小可 O J吼 以通过改变烷基磷酸酯模板剂的烷基链长而调节。此外还发现，采用的烷基磷酸酯模板剂的烷基链 ， R 越长，制得的二氧化钛介孔分子筛结构及晶型的完整性越好。进一步的研究表明，模板剂脱除之后 ， Ti—TMS2结构的晶体完整性和稳定性明显不如Ti—TMS1的好，且 Ti—TMS1的介孔结构优于Ti--TMS2 ． 的介孔结构。 ，_M『=I【 S b化弧 催亿钊 学 G 关键词 ： 二氧化钛 介孔材料 分子筛 合成 ～ — — — — 报学H附 由Mobil公司研究人员1992年首次报道的M41S介孔分子筛材料，由于其孔径可在1．5—10 nm之间调变，从而打破了沸石分子筛合成的传统概念[1]，因此近年来有关此类材料的研究引 起了各国研究人员的浓厚兴趣 。传统的介孔固体包括二氧化硅和改 良的层状材料 ，但是这些材 吖 料是无定型的或是二维的晶体结构 ，其孔道无规则且大小分布宽，孔道尺寸由嵌入层状结构中 的表面活性基的首基控制且最终产物保留了母体材料的层状特性。介孔的过渡金属氧化物作 为一种重要的材料在如下方面引起了人们与 日俱增的兴趣 ：局部氧化、完全燃烧、NO 的降解、 加氢脱硫过程、光催化降解有机化合物，以及固体酸催化等。然而，许多以此为目的而制得的介 孔材料只是层状相 ，其中的表面活性剂和金属氧化物相呈夹层结构[2。据报道 ，在含有过渡金 属的六角堆积的介孔材料中，曾得到了含有很少量的Ti的Ti—si介孔分子筛，并在大分子的催 化氧化方面显示出优异的催化性能[3]。二氧化钛纳米粒子作为高活性催化剂 已广为人知 ]，但 这些TiO：纳米材料都不是多孔结构。可以预料，介孔TiO2分子筛将具有与非孔性TiO纳米材料 不同的优异性能，因此深入研究和掌握纯二氧化钛介孔分子筛的合成具有十分重要的意义。 Ying等人采用十四烷基磷酸酯为模板剂首次合成了六角形相的纯二氧化钛介孔分子筛 (Ti— TMS)，并用高温焙烧法进行了脱除模板剂的研究[5