大孔磺酸树脂固载AlCl_3用于噻吩与烯烃烷基化反应.pdfVIP

第3 卷 第1期 过 程 工 程 学 报 Vol. 3 No.1 2 0 0 3 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2003 大孔磺酸树脂固载AlCl用于噻吩与烯烃的烷基化反应 3 1 1 1 1 2 罗国华 ， 徐 新 ， 杨春育 ， 佟泽民 ， 彭少逸 (1. 北京石油化工学院化工系，北京 102617 ；2. 中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001) 摘 要：大孔磺酸树脂固载 A lCl3 是提高树脂催化剂酸强度及其烷基化活性的有效方法，本工 作以NKC9, CT175 两种磺酸树脂催化剂为载体，采用A lCl 气相固载法分别于不同固载温度及 3 固载时间条件下制得A lCl –NKC9, A lCl –CT175 催化剂，并对其用于噻吩与异丁烯、异戊烯的 3 3 o 烷基化反应活性进行了考察. 结果表明：在固载时间为10~25 h 、固载温度为110~ 120 C 条件下， o – 1 所制得的催化剂在常压、温度60 C、原料(含4300 mg/L 噻吩的苯溶液)质量空速为7.5 h 的反 应条件下具有很高的噻吩烷基化活性(噻吩转化率达95%)，且固载A lCl 后的树脂催化剂活性稳 3 定性较固载前有较大程度提高. 关键词：磺酸树脂；固载；AlCl ；噻吩；烷基化反应；脱硫 3 中图分类号：TQ426.6 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2003)0 1–0018–06 1 前 言 对于较重的石油馏份，如 VGO 、减压渣油，可以通过催化裂化转化成更有价值的产品，如催 化裂化汽油、催化裂化柴油等. 在我国占车用燃料油 85% 的是催化裂化汽油、柴油，但通过重油 催化裂化生产的这部分燃料油，其中硫含量一般较高，直接作为车用燃料时，所释放的尾气中含 有对环境污染较为严重的二氧化硫. 因此，寻求降低燃料油中硫化物含量的有效方法，提高尾气 排放质量、保护生态环境，具有十分重要的意义. 燃料油脱硫的难易程度主要取决于油品中硫化物的种类. 硫化氢和硫醇相对较易脱除，而具 有芳环性质的硫化物，如噻吩及其衍生物等则比较难以脱除. 目前国内外主要采用催化加氢方法 脱硫，但由于加氢脱硫将导致汽油的辛烷值下降，且该工艺所采用的催化剂仍沿用金属硫化物， 价格昂贵，操作条件苛刻，氢耗量大，在使用过程中会引起大气污染，因此，非加氢脱硫技术的 研究越来越受到人们的重视. 非催化加氢法包括萃取精馏、生物脱硫、选择吸附法及烷基化硫转移法等，其中以烷基化硫 [1] 转移法在反应条件及脱硫率等方面较其它方法具有十分明显的优势 ，该工艺方法是以油品中的 单烯和二烯作为烷基化剂，通过酸催化剂将硫化物( 噻吩及其衍生物)烷基化转化为重组份的噻吩烷 基化产物. 通过蒸馏，烷基噻吩被浓缩到重组份馏份中，从而大大减少需要加氢脱硫的份额. 切割 出来的轻组份不需要进一步的加氢处理.